甲基丁醚与·OH反应机理及动力学的理论研究

摘要

由于醚类化合物与大气中活泼自由基的反应速度快、易挥发、有毒等原因,目前很难通过实验方法捕获到反应的过渡态和中间体。因此通过密度泛函理论(DFT)对大气中·OH引发的甲基丁醚的氧化反应机理进行了详细的理论计算并分析。研究发现,根据·OH提取H原子位置的不同,反应存在7条不同的反应路径,7条反应路径均生成烷基C中心自由基和水分子。其中甲基丁醚中与O原子连接的α-CH;上的H最容易被·OH提取。计算出的总反应速率常数为1.80×10^(-12)cm^(3)·molecule^(-1)·s^(-1),能较好地与实验吻合。