3-甲基-4-吡唑甲酸和3,5-二甲基-4-吡唑甲酸的合成

摘要

吡唑甲酸衍生物是制备新型杀虫剂的中间体。为了简化工艺条件，降低生产成本，以乙酰乙酸乙酯与原甲酸三乙酯为原料，乙酸酐为溶剂，加热回流4h，合成了乙氧亚甲基乙酰乙酸乙酯（Ⅰ），收率为75％；然后在0—5℃冰浴中缓慢滴加w（NH：NH：·H2O）=80％的水合肼，室温反应0．5h，与Ⅰ环合生成3．甲基-4-吡唑甲酸乙酯，收率77％，熔点46—47℃；最后经埘（NaOH）=10％的水溶液水解，制得目标产物3-甲基-4-吡唑甲酸，收率88％，熔点237—238℃。用类似的方法以乙酰乙酸乙酯和乙酰氯为原料，经缩合、环合和水解3步反应合成了3，5-二甲基4-吡唑甲酸，3步反应的收率分别为52％、75％、85％。中间产物及目标产物的结构经熔点、IR、MS、1HNMR和13CNMR表征得以证实。在实验室小试的基础上，放大50倍进行了中试，目标产物的收率与小试结果一致。适合工业化生产。