MoCl_5/TBP/AlEt_3体系引发丁二烯聚合制备含结晶的高乙烯基聚丁二烯

摘要

以五氯化钼(MoCl5)为主催化剂,磷酸三丁酯(TBP)为配体,三乙基铝(Al Et3)为助催化剂的配位聚合催化体系引发丁二烯(Bd)聚合,研究催化体系配比和聚合温度对丁二烯聚合活性的影响。结果表明,随Mo/Bd摩尔比和Al/Mo摩尔比增大,聚合活性显著增加,聚合物特性黏数和相对分子质量均呈现先升高后降低的趋势,相对分子质量分布略有变窄;聚合温度升高,聚合速度加快,聚合物特性黏数先增大后减小。MoCl5/TBP/Al Et3催化体系引发丁二烯聚合可得1,2-结构含量高于75%的无规1,2-聚丁二烯,聚合物的立构规整性受聚合温度的变化影响较小,随Al/Mo摩尔比增加,定向性增加,聚合物1,2-结构含量在78%～84%的范围内增加,聚合物中出现少量微晶结构。结晶结构的存在对橡胶材料力学性能的提升具有显著意义。