甲基丙烯酸甲酯与三缩丙二醇双丙烯酸酯的RAFT分散聚合研究

摘要

以S-1-十二烷基-S′-(α,α′-二甲基-α″-乙酸)三硫代碳酸酯(TTC)作为链转移剂,乙醇和水的混合溶剂作为反应介质进行了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的分散聚合和MMA与双官能度单体三缩丙二醇双丙烯酸酯(TPG-DA)的分散共聚合。由于在分散聚合体系中加入链转移剂等物质会降低反应体系稳定性,导致微球粒径失控等问题,经研究发现改变链转移剂的加入方式并适当增加稳定剂的用量,可以有效地解决这一问题。通过在成核以后加入TTC和TPGDA的两步法分散聚合反应,制备得到了MMA-co-TPGDA支化共聚物微球。微球粒径随反应转化率提高而逐渐增加,当双官能度单体用量增加或稳定剂用量减少时微球粒径也增大。1HNMR分析结果显示共聚物具有支化结构和未反应的双键,其在共聚物中的比例低于其在原料中的初始比例。通过凝胶渗透色谱法测定了共聚物相对分子质量及相对分子质量分布,同时用黏度法测定了聚合物特性粘数,并计算出聚合物形状因子α。结果显示,α值随转化率下降,说明聚合物逐渐转变为支化结构。最后,讨论了聚合反应条件对聚合产物支化度的影响。