RAFT法制备负载型CBS催化剂及其在苯乙酮不对称还原中的应用

摘要

以苯乙烯(St)与自制的功能性苯乙烯(FSt)为单体,双硫代苯甲酸枯基酯(CDB)为链转移剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合法合成了相对分子质量可控、窄分布的负载型CBS催化剂,并应用于苯乙酮的不对称还原中。利用红外光谱、高温凝胶色谱进行了表征。研究了FSt含量对催化剂前驱体相对分子质量(Mn)及其分布(PDI)的影响,以及RAFT法与传统自由基聚合法制备的催化剂催化效果的差异,并考察了CBS催化单元与二硫酯活性端基的相互影响。结果表明,随着FSt含量的增加,聚合物的Mn降低,其PDI先变大后保持在1.25左右;二硫酯活性端基不影响催化剂的活性;随着催化剂中FSt含量的增加,苯乙醇的对映体过量值(ee值)先迅速增大后维持在94%,产率达97.2%。