羟基丙酮的真空紫外光电离解离（英文）

摘要

利用真空紫外同步辐射、反射式飞行时间质谱(PI-TOF-MS)和量子化学计算方法研究了气相羟基丙酮(HA)的光电离解离通道.通过测定9.5～15.5 eV光子能量下的光电离效率(PIE)曲线获得了HA的电离能(IE)(9.78±0.06 eV)以及主要碎片离子(C_3H_5O_2^+,C_3H_5O^+,C_2H_5O^+,C_2H_4O^+,CH_3CO^+,CH_2OH^+,COH^+,C2H3^+和CH3^+)的出现势(AEs).使用G3B3//B3LYP/6-311++G(d,p)组合方法进行量化计算,得到了与该分子解离过程中相关的反应物、过渡态、中间体及产物的最优结构和单点能.根据实验测得的离子出现势并结合量化计算,分析了羟基丙酮的光电离解离通道及机理.研究结果表明结构重排及分子离子内部氢原子转移在羟基丙酮的光电离解离的过程中起到非常重要的作用.