含双PNP和O-烷基二硫代磷酸配体的双核镍配合物的合成及其电化学性能

摘要

合成了4种含亚烷基双(二(二苯基膦基)胺(即双PNP)和O-烷基二硫代磷酸的双核镍配合物((CH2)n(N(PPh2)2)2)Ni(S2P{O}OR)2(1:n =4,R = CH3;2:n =4,R = C2H5;3:n = 3,R = CH3;4:n =3,R = C2H5),用红外光谱、核磁共振谱和紫外-可见吸收光谱对配合物的结构进行了表征.用X-射线单晶衍射测定了配合物1 的单晶结构,配合物1 含有两个畸变平面四边形NiS2 P2.用循环伏安法测定了配合物1～配合物4 在乙腈中的电化学性能及其在三氟乙酸(TFA)中的电催化性能,电化学测定表明配合物1～配合物4 均具有电催化还原TFA 制氢的能力.1 mmol·L-1配合物1～配合物4 在添加120 mmol·L-1三氟乙酸的乙腈溶液时的电催化制氢的转换频率(TOF)和过电位(η)分别为(442.5～469.5)s-1 和(0.89～0.98)V.