La^++NH_3→La^+NH+H_2反应的从头算研究

摘要

近些年,过渡金属离子与一些小分子的气相反应研究是一相当活跃的领域.Clem mer等实验研究了Sc^+,Ti^+,V^+与氨的反应.对脱H_2反应:M^++NH_3→M^+NH+H_2,主要是通过氧化加成一个N-H键形成中间体H-M^+NH_2,此中间体对Sc^+而言是单重态的,对Ti^+而言是双重态.参与反应的离子,当它们的电子态不同,其反应活性也不同,他们用“自旋守恒”概念来解释.自旋守恒的关键是考虑插入中间体H-M^+-NH_2,比如:V^+参加的反应,V^+的4个价电子…-NH_2的基态必定为三重态,这样,V^+的激发态a^3F比其基态a^5D反应活性高,因为激发态a^3F与比较稳定的中间体保持了相同的自旋.