Ce在负载Pd催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应中的作用

摘要

采用微乳液法制备了Ce为助剂的Pd-Ce-O/SiO2催化剂,用于苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯(DPC)反应.活性评价结果显示,催化剂性能随着Ce用量的增加而提高,当Ce/Pd摩尔比为10/1时,苯酚转化率为64.4%,碳酸二苯酯选择性为83.4%.利用XRD表征发现,部分Ce4+进入到PdO晶格中,使得失活Pd原子中的电子更容易向Ce转移,从而易于再生,表现出更好的催化性能.根据上述结果,设计制备了Pd-O/CeO2催化剂用于本反应,苯酚转化率和碳酸二苯酯选择性分别仅为24.0%和23.3%.表征发现,在Pd-Ce-O/SiO2催化剂表面, Pd物种主要是PdO,而Pd-O/CeO2表面的Pd物种则以PdO2为主.由于苯酚氧化羰基化反应的活性中心为Pd (Ⅱ),所以Pd-O/CeO2催化性能较差.并且,由于Pd与CeO2之间存在强相互作用,催化剂表面Pd含量较低,这也是Pd-O/CeO2催化活性较差的原因之一.