NaCl在聚电解质溶液中活度系数的实验测定

摘要

@@ 引言rn聚电解质是指在极性溶剂中能够电离形成聚离子和反离子的高分子[1],在生物体中广泛存在,如蛋白质、DNA和RNA等都是聚电解质,聚丙烯酸盐和聚苯乙烯磺酸盐则是典型的人工合成聚电解质.在聚电解质的水溶液中,由于聚离子带有大量的电荷,对反离子具有很强的静电吸引作用,即使在极低的浓度下溶液仍具有很大的非理想性,这与普通电解质溶液显著不同[2,3].建立聚电解质溶液热力学性质的计算方法一直是溶液理论研究的热点,现已取得长足进展,如Manning的反离子凝聚理论[2,3]、柱状胞腔模型基础上的PB方程理论[4,5]、柔性带电硬球链模型[6～8]等.由于样品制备困难,聚电解质溶液热力学性质的积累远远落后于常规电解质溶液.实验测定主要有等压法[9]、蒸气渗透法[10]、渗透压法[11]、凝固点降低法[12]、溶解度法[13]和电池电动势法(EMF)[14]等,其中EMF法因其快速、简便而获得广泛应用.本工作采用EMF法测定NaCl在聚电解质溶液中的平均活度系数.