CX2(X=H,F,Cl)与甲基异丙基醚C-H键插入反应的理论研究

摘要

用从头计算方法在MP2/6-31G(d)水平上研究了CX2(X=H,F,Cl)与甲基异丙基醚的C-H键插入反应.CCl2与甲基异丙基醚两个不同的α-C的C-H键插入势垒分别为117.2 KJ/mol(甲基)和20.6KJ/mol(异丙基).CF2与异丙基α-C的C-H键上插入势垒为120.0 kJ/mol,在插入甲基上C-H键时会引起C-O键的断裂.CH2的插入反应则不需要势垒.对CX2与二甲醚、甲乙醚、甲基异丙基醚、甲基苄基醚上各种不同的C-H键插入势垒进行了比较,甲基和苯基都促使其毗邻的C-H键更容易被CX2所插入.