含硅铁键环状化合物Me2Si-η5-C5H4Fe(CO)(PPh3)Me2Si-η5-C5H4Fe(CO)2-n(PPh3)n(n=0或1)的合成与结构

摘要

鉴于含硅-过渡金属键化合物作为催化剂具有重要的应用价值,在我们最近发现的化合物(η5,η5-C5H4Me2SiSi-Me2C5H4)Fe2(CO)4(1)的硅硅键和铁铁键复分解重排反应可以有效地合成含有两个硅铁键的环状化合物[Me2Si-η5-C5H4-Fe(CO)2]2(2)的基础上,对该硅铁键环状化合物的三苯基膦取代衍生物[Me2Si-η5-C5H4-Fe(CO)(PPh3)][Me2Si-η5-C5H4Fe(CO)2-n(PPh3)n](3:n=0,5:n=1)的合成方法进行了研究.发现化合物1在三苯基膦存在下的复分解重排反应是合成单三苯基膦取代产物3的最好方法;而双三苯基膦取代化合物5则可通过光照条件下2与三苯基膦发生羰基取代反应而得到,产物中含有的顺反异构体可利用制备薄层色谱法分离.利用x射线衍射法测定了化合物3的分子结构,考察了三苯基膦配体的存在对分子结构的影响以及三苯基膦与铁形成的配位键的稳定性.