由Ⅴ-型双咪唑和芳香羧酸根配体共同构筑的Zn(Ⅱ)配位聚合物的合成,结构与性能

摘要

在溶剂热条件下,将一个Ⅴ-型双咪唑配体1,1'-(5-甲基-1,3-亚苯基)二(1H-咪唑)(Bim)与其它Ⅴ-型辅助配体(具有不同的对称性和功能基团的芳香羧酸)一起与金属盐ZnSO4·6H2O进行反应,分别得到2个新的配位聚合物{[Zn(Bim)(Bra)2]· CH3OH}n(1)和{[Zn(Bim)(Mpa)]·H2O}n(2)(Bra-=5-溴烟酸根,Mpa2-=5-甲基间苯二甲酸根).采用红外光谱、元素分析、X射线粉末衍射、X射线单晶衍射和热重分析对配合物进行了表征.配合物1是由配体Bim桥联形成的一维链状结构并进一步通过链间的π…π、C-H…7π和Br…π作用堆积成一个三维超分子.在2中,Zn(Ⅱ)离子通过Mpa2-桥联形成左手和右手螺旋链,这些具有不同手性的螺旋链进一步通过Bim联接形成具有(4,4)拓扑结构的内消旋的二维层.相邻的二维层之间的交错对插、层间配体分子Bim的咪唑环和苯环的双重π…π作用最终形成了三维超分子.固态荧光测试结果表明:在室温条件下,配体Bim和配合物1～2均出现了有趣的多重发射峰,而且在配合物1中四配位的Zn(Ⅱ)离子中心能显著地敏化配体Bim的高强度发射峰.