烯烃的高锰酸钾碱性氧化引出的趣题——锰(Ⅴ)氧化态的存在

摘要

基础无机化学中,学习Mn元素的性质时,参考书一般给出了Mn常见的几种氧化态:0,+Ⅱ,+Ⅲ,+Ⅳ,+Ⅵ,十Ⅶ。对于+Ⅴ氧化态没有作任何提示。这样,常常给学生造成无Mn（Ⅴ）氧化态化合物存在的假象。笔者在基础有机的教学中,烯烃性质一节里,发现了Mn（Ⅴ）氧化态的存在。当烯烃被碱性高锰酸钾氧化为邻二醇时,便产生了Mn（Ⅴ）中间体。通过以下实验可以进一步说明这一事实。实验一取20ml％ KMnO4溶液于圆底烧瓶,滴加10％ NaOH 0.5ml,体系呈碱性。在不断搅拌下滴加环已烯,直到反应体系变为棕色,且有沉淀。如果反应速度过慢,可以在水浴中微热。分离有机产物,经测定为100％内消旋1,2一环已二醇。