从头计算法研究取代锂卡宾正离子的分子轨道和稳定化能

摘要

用从头计算法计算了各种取代的锂卡宾正离子XCHLi+(X=OH,NH2,CH2=CH,NC,C6H5)相对于锂卡宾正离子CH2Li+的稳定化能,并讨论了稳定化能和它们分子轨道的关系.具有π给予功能的取代基,在其共平面分子构型中,由于和卡宾碳和锂原子空轨道形成二电子多中心共轭分子轨道,因而具有最大的稳定作用.相反,在相应的正交构型中,稳定作用则较小.同时具有π给予和σ接受效应的取代基,π给予起主导作用.仅有σ接受功能的取代基,则有去稳定作用.考察它们的LUMO特点,发现它们具有较高的亲电反应性能.