二杂芳基乙烯光二聚反应与二聚体的晶体结构

摘要

通过反-1,2-双(2-苯并( )唑基)乙烯(BBE)和 反-1-(2-苯并咪唑基)-2-(2-苯并( )唑基)乙烯(BME)的光二聚反应合成了r-1,c-2,t-3,t-4-四(2-苯并( )唑基)环丁烷 (BBC) 和 r-1,c-2,t-3,t-4-1,3-双(2-苯并咪唑基)-2,4-双(2-苯并( )唑基)环丁烷 (BMC). 用元素分析、红外、 紫外、核磁共振谱、质谱及X射线衍射表征了二聚体的结构. BBC 晶体属三斜晶系, 空间群为P. 晶胞参数: a=0.646 84(13) nm, b=1.324 2(3) nm, c=1.624 5(3) nm;α=74.66(3)°, β=78.77(3)°, γ=76.06(3)°, Z=2. BBC 晶胞中分子有两种取向, 两种取向不同分子的苯并( )唑平面间存在着π-堆积现象. Π-堆积面间的距离在0.330～0.376 nm之间, 与石墨晶体中分子平面片层间的距离非常接近. BBC 和 BMC 都具有中心对称性, 光二聚反应的高度立体选择性以及 BBE 和 BME 的光二聚反应不受空气中氧的影响的事实表明它们是经激发单线态历程以面对面的方式进行二聚反应的, 本文检测到了 BBE 和 BME 在高浓度溶液中的激基缔合物荧光.