H_2CCC光谱性质的从头算研究

摘要

采用全活化空间自洽场方法(CASSCF)在C_2v对称性和ANO-S基组水平下, 研究了H_2CCC自由基及其阴阳离子的基态和低激发态性质. 为了进一步考虑动态电子相关效应, 采用多组态二级微扰理论(CASPT2)获得了更加精确的能量值. 计算得到X~1A_1 → ~1A_2, X~1A_1 →~ 1B_1和X~1A_1 → 2~1A_1在159.0, 216.5和476.4 kJ/mol处的激发可分别归因于π(b_2)→π~*(b_1), n(a_1)→π~*(b_1)和π(b_1)→π~*(b_1)的跃迁, 理论波长与紫外吸收光谱得到的实验数据一致. 计算得到的电子亲和势与实验值也非常接近.