CH3SO3裂解反应的机理和热力学性质

摘要

在G3XMP2//B3LYP/6-311+G(3df,2p)水平上对CH3SO3裂解反应的机理进行了研究,获得了6条通道(10条路径),并构建了其势能剖面.同时采用单分子反应理论计算了各个通道在温度200-3000 K区间的速率常数.研究结果表明,在计算温度范围内, CH3SO3裂解反应的主产物为P1(CH3+SO3),产物P2(CH3O+SO2)和P3(HCHO+HOSO)仅在温度大于3000 K 时对总产物有贡献,而产物 P4(CHSO2+H2O)、P5(CH2SO3+H)和 P6(CHSO3+H2)贡献相对较少.将裂解反应总的速率常数拟合为 ktotal=1.40×1012T0.15exp(-7831.58/T).此外,根据统计热力学原理,预测了所有物种的生成焓(ΔfH298 K,ΔfH0 K)、熵(S298 K)和热容(Cp,298-2000 K),计算的结果与实验值较接近.