氟改变了醇在镍(100)表面上的氧化机理

摘要

利用程序热脱附(TPD)实验研究了2-丙醇和三氟-2-丙醇在Ni(100)表面的吸附和热反应过程.实验结果表明,电负性大的氟原子取代丙醇中γ-位氢原子后,使丙醇从脱氢反应转化为脱水反应.在这两种化合物的TPD实验产物中发现,有以脱水反应生成的烯烃(丙烯,三氟丙烯),脱氢反应产生的酮类(丙酮,三氟丙酮)等分子析出.实验结果表明,氟原子取代γ-H后阻止了产生中间产物醇盐的β-H脱氢反应,打开了γ-H脱氢反应的通道,导致烯烃的产生.在2-丙醇吸附于镍表面的TPD实验中观察到了消去β-H产生丙酮的脱氢反应,而1,1,1-三氟-2-丙醇在镍表面上经过脱水反应则产生了3,3,3-三氟丙烯.