超临界条件下碱性添加物对TS-1催化丙烯环氧化反应的影响

摘要

在超临界CO_2(简称scCO_2)反应介质中,TS-1催化丙烯环氧化制备环氧丙烷(PO)的H_2O_2,转化率,PO选择性和H_2O_2利用率要高于在传统甲醇介质中的,但是仍存在H_2O_2分解和PO选择性较低等不足。系统研究了添加NaOH、NaHCO_3、Urea和(NH_4)_2CO_3碱性组分对TS-1催化内烯环氧化制备环氧内烷反应的影响。结果表明,TS-1催化丙烯环氧化反应体系加入各种碱性组分均可不同程度地提高PO选择性,但加入NaOH和NaHCO_3会使H_2O_2分解加剧,而加入Urea和(NH_4)_2CO_3则能缓解H_2O_2分解,其中(NH_4)_2CO_3的效果最好;反应体系加入0.054mmol的(NH_4)_2CO_3后,H_2O_2转化率、PO选择性和H_2O_2利用率分别达到了97.0%、96.8%和98.2%,从而解决了该反应在scCO_2介质中存在的H_2O_2分解和PO选择性低的问题。