NH3/NH3+体系电子转移性的黄金规则研究

摘要

用密度泛函理论(B3P86,B3LYP)在6-31G*,6-311+G*基组水平上和从头算方法[MP2(FULL)/6-311+G*]优化了NH3和NH3+以及复合物(NH3…NH3)+的几何构型,计算了体系稳定化能.然后用MP2(FULL)/6-311+G+方法扫描势能面找出不同N-N接触距离的活化态体系的能量、活化能、耦合矩阵元,利用黄金规则计算出不同的N-N接触距离的电子转移速率.并讨论了活化态体系的能量、活化能、耦合矩阵元和Franck-Condon因子及电子转移速率与接触距离的依赖关系.进一步验证了黄金规则应用于电子转移反应的正确性.