桥函数在统计力学积分方程理论3d-RISM-HNC的应用和溶剂化自由能计算的改进

摘要

把氢-桥函数和氧-桥函数应用于统计力学积分方程理论的三维的参考作用点-超链模型(3d-RISM-HNC)中,用以改进极性和非极性溶质的水溶液的热力学性质的计算.用三维和二维图形考察了溶剂水分子的氢原子和氧原子的桥函数在改进溶剂作用点的平均密度分布函数〈ρH(r)〉和〈ρO(r)〉,和平均超额化学势〈Δμ(r)〉的计算的效果.计算结果表明,氢桥函数和氧桥函数极大地改进了3d-RISM-HNC 方法的精度,把这一方法提高到定量和半定量的水平.研究表明,溶质分子的作用点的超额化学势的径向分布函数〈Δμ(r)〉比平均密度分布函数〈ρs(r)〉能够更灵敏地反映桥函数的改进效果.研究表明,为提高3d-RISM-HNC 方法的精度,需要进一步改进桥函数的函数形式和优化其中的参数.