H原子和SiH2C12抽提反应的理论研究

摘要

对H+SiH2Cl2反应进行了详细的理论研究,理论证明了抽提氢的通道是唯一可行的反应通道.并在从头算给出的电子结构信息基础上,用变分过渡态理论(CVT)加小曲率隧道效应校正(SCT)等方法对该反应进行了直接的动力学研究,得到该反应的理论速率常数,并详细讨论了各动力学参数沿反应坐标的变化.在较宽的温度范围内,反应速率常数表现出非Arrhenius行为,用三参数公式拟合了速-温关系式,为k(T)=(1.32×l0-22)T3.67exp(-26/T).理论计算的速率常数与实验数值符合得很好.