含新型亲核体大环多胺锌(Ⅱ)配合物对水解酶的模拟研究

摘要

本文探讨苯酚功能化的大环多胺配体6-(2′-羟基-3',5′-二溴)-苄基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷(L)锌(Ⅱ)配合物作为水解酶模拟物催化4-硝基苯酚醋酸酯(NA)水解的动力学.研究表明催化水解速率对NA及配合物浓度皆呈一级反应.水解速率遵循速率方程v=(kcat[Zn]+kOH[OH-]+k0)[NA].其二级反应速率常数kcat在一定范围内随pH值的增加而增加.kcat的最大值(k)和kOH分别为0.12,8.55mol-1·L·s-1.k0为NA的溶剂解速率常数,其值为1.122×10-5s-1(298K,I=0.10,0.02mol·L-1tris缓冲溶液).kcat值较以前报道的配合物更大,催化活性更高.显示配位酚羟基可作为一种新型亲核体有效地催化NA的水解.配合物对NA水解的催化作用受酸碱平衡控制.根据实验结果提出了催化反应的机理.