用微量热法测定稀土含硫有机配合物的比热容

摘要

推导了用改进的RD496-Ⅲ型微热量计测定固态物质比热容的计算式.用Joule效应确定了仪器在298.15 K时的量热常数和相对标准偏差分别为(63.901±0.030)μV·mW-1和0.08%,用Peltier效应测定总不平衡热.在该仪器上测定的两种标准物质(基准苯甲酸和α-A12O3)比热容的计算值与文献值相差在0.4%以内.用本法测定了13种固态配合物RE(PDC)3(phen)(RE=La,Pr,Nd,Sm～Lu;PDC=C5H8NS-2)的比热容值,总偏差在1.0%,与稀土原子序数ZRE作图呈现"三分组现象",说明配合物中RE3+与配体间的化学键有一定程度的共价性,显示了稀土离子4f电子云的扩大效应.