BrO与CH3SH反应机理的量子化学及拓扑研究

摘要

利用密度泛函和电子密度拓扑分析方法对BrO与CH3SH反应的微观机理进行了理论研究.在B3LYP/6-311G(d,p)水平上对反应势能面上的各驻点进行几何构型的全优化;振动分析和IRC计算证实了中间体和过渡态的真实性和相互连接关系;计算得到了各反应通道的活化能,并进行了零点能校正.计算结果表明:该反应存在7个反应通道,其中生成CH3S+HOBr和CH3SO+HBr的通道为主要反应通道.通过对反应过程中部分驻点的电子密度拓扑分析,首次发现了接近平面的四元环状过渡态,从而拓展了原来对环状结构过渡态定义的适用范围.