全氟烷基磺酸酯C-O键断裂的同面SN2反应

摘要

用密度泛函理论研究了CF3SO3CF2CF3+F的碳氧键断裂反应的机理.首先,用DFT方法优化了反应物、中间体、过渡态、产物的平衡构型,分析了碳氧键断裂反应的势能面变化.发现在SN2反应机理中,除了S-O断裂SN2反应外,引起C-O键断裂的同面进攻也是一个可能的反应途径.理论计算表明,最终反应的产物是受热力学控制的,S-O键的断裂绝对地优于C-O的断裂.因此,C-O断裂的同面机理虽然是可能的,但却难以被实验观察到.本文还讨论了端基-CF3在同面SN2反应中的邻位效应,以及基组对这个效应的影响.