铬催化酮羰基的脱氧偶联反应合成四取代烯烃

摘要

四取代烯烃是重要的基础化学品,被广泛应用于材料、药物化学等领域.发展新型、高效的催化合成策略制备四取代烯烃具有重要的研究意义.本工作以商业易得的酮类化合物为原料、廉价的二氯化铬为催化剂前体、4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶作为配体、镁为还原剂,在三甲基氯硅烷的作用下,实现了酮羰基的脱氧自偶联和交叉偶联反应,一步合成了空间位阻较大的四取代烯烃.机理研究表明,原位生成的低价铬有可能与镁及三甲基氯硅烷作用形成硅基铬物种,插入酮羰基形成硅氧基取代的烷基铬中间体;紧接着与另一分子酮羰基发生加成和脱氧反应生成四取代烯烃.