葶苈子化学成分及饮片鉴别研究

摘要

葶苈子为十字花科植物播娘蒿Descurainia sophia(L.) Webb.ex Prantl.或独行菜Lepidium apetalum Willd.的干燥成熟种子，性大寒，辛、苦，归肺、膀胱经，具有泻肺平喘、利水消肿的功效，主要用于痰涎壅肺，咳喘痰多，胸胁胀满，不得平卧，胸腹水肿，小便不利。葶苈子始载于《神农本草经》，列为下品。葶苈子在临床上应用广泛，疗效明显，多用于治疗胸腹积水，肺水肿，哮喘，以及各类型的心脏疾患导致的心力衰竭等。
　　葶苈子始载于《神农本草经》，以制品入药居多;制法以炒为主。在长期医疗实践中葶苈子炒品逐渐成为主流药用规格，2010版《中国药典》收录为“照清炒法炒至有爆声”。关于其炮制作用，近代《中药炮制学》总结为生品力速而猛，降泄肺气作用较强，长于利水消肿，宜于实证，多用于胸水积滞和全身水肿;炒后药性缓和，免伤肺气，可用于实中挟虚的患者，多用于咳嗽喘逆，腹水胀满等。由此可见，葶苈子在临床上应属于“生制异用”范畴的中药，说明葶苈子在炮制过程中发生了变化。随之产生的便是一系列的问题，到底是什么发生了变化，发生了什么变化，这些变化又是怎样发生的，为什么会发生这些变化，怎样鉴别生品和制品等等。目前对葶苈子的研究整体上还很薄弱，对这些问题做出阐释的报道更是微乎其微。生品和制品药效的差别，必定与其内在物质基础一化学成分变化有关。为了探讨葶苈子“生制异用”的原因，本论文主要从化学成分方面对葶苈子进行了深入研究，用快速有效的方法对生品和制品进行了鉴别，并结合统计学分析找出了炮制过程中变化较大的物质，为揭示葶苈子炮制机理提供参考依据。
　　本论文主要分为以下部分:
　　一、从品种鉴别、化学成分、药理作用、炮制研究四方面对葶苈子现代研究进行了全面的综述。品种鉴别主要包括本草考证，葶苈子与伪品的鉴别，南、北葶苈子的鉴别;对其五大类化学成分进行了（硫苷类与异硫氰酸、芥子苷类，黄酮类，强心苷类、苯丙素类、有机酸类）全面分类综述;对其改善心血管功能、细胞毒作用、止咳、利尿等药理作用研究进行综述;炮制研究则主要对其炮制历史沿革、炮制方法、炮制作用以及炮制前后物质和药效变化的现代研究等进行了综述。
　　采用硅胶、ODS、聚酰胺，葡聚糖凝胶LH-20等多种色谱柱填料以及多种现代色谱分离技术对葶苈子的化学成分进行了研究，从中得到18个化合物，其中9个为新化合物。运用光谱技术(1H-NMR，13C-NMR，2D-NMR，MS，UV，IR等)及化学方法鉴定了18个化合物，分别为descuraic anhydride A(1)descuraic anhydride B(2), descuraic anhydride C(3), descuraic cyclolign anhydrideA(4), descuraic cyclolign anhydride B(5), descuraic cyclolign anhydride C(6),descuraic cyclolign anhydride dimer(7), descuraic cyclolign anhydride amide(8),(E)-2-O-sinapoly--D-glucopyranoside isomer(9),sinapic acid(10),1,2-disinapoyl-β-D-glucopyranoside(11),1,2-disinapoyl-β-D-glucopyranoside(12),quercetin(13),isorhamnetin-3-O-β-D-glucopyranoside(14), kaempferol3-O-α-L-arabinopyrano-side-7-O-α-L-rhamnopyranoside(15),kaempferol3-O-[α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-α-arabinopyranoside](16)，3β，14β-hydroxy-5β-card-20(22)-enolide3-O-β-D-gluco-pyranosyl-(1→4)-α-L-rhamnopyranoside(17),3β,14β-hydroxy-5β-19-oxo-card-20(22)-enolide，3-O-β-D-glucopyranosyl-(1→4)-β-D-digitoxose(18)，其结构式见下图Ⅰ。
　　二、对葶苈子生品和制品的指纹图谱进行了研究，利用系统聚类分析(HCA)、主成分分析(PCA)，偏最小二乘法判别分析(PL S-DA)对两者进行了分析并鉴别。结果表明，这三种统计方法均能将生品和制品区分，并利用PLS-DA找出了炮制前后变化较大的几个成分。用同样的方法对两种易混淆的中药葶苈子和车前子进行了鉴别，结果表明HPLC指纹图谱结合统计学分析可快速有效地鉴别葶苈予以及混淆品，发现本实验所收集的10批车前子样品中有7批混有葶苈子。

目录

声明

前言

摘要

第一章 南北葶苈子现代研究概况

第一节 品种鉴别研究

第二节 化学成分研究

第三节 药理作用研究

第四节 炮制研究

第五节 小结

第二章 南葶苈子化学成分研究

第一节 概述

第二节 化合物的结构解析

第三节 实验部分

第三章 葶苈子饮片鉴别研究

第一节 概述

第二节 葶苈子生品和制品的鉴别

第三节 葶苈子与车前子的鉴别

第四节 小结与讨论

第四章 总结和讨论

参考文献

致谢

个人简历

附图