中药材中有机氯类农药多残留测定方法研究

摘要

本实验的研究目的在于建立适用于多种类型中药的有机氯农药多残留检测方法。分别对两种不同的净化方法浓硫酸磺化法及弗罗里硅土柱净化法进行了研究，建立了适用于多种中药材的18种有机氯农药残留量的测定方法和党参中29种有机氯农药残留量的测定方法。扩大了中药中有机氯农药残留测定方法的适用范围和可以同时测定有机氯农药的种类。完成了各项方法学考查试验，完成了48种中药共434批样品中有机氯农药残留量的测定，提出中药中有机氯农药的残留限量标准建议。 我们首先应用改进后的浓硫酸磺化法，对中药中四氯硝基苯、六氯苯、a-BHC、PCNB、γ-BHC、七氯、艾氏剂、MPCPS、β-BHC、d-BHC、环氧七氯、a-硫丹、反式氯丹、顺式氯丹、p,p'-DDE、o,p'-DDT、p,p'-DDD、p,p'-DDT等18种有机氯农药残留量测定方法进行了研究。首选党参进行了多种提取、净化等前处理条件的对比研究，选出了最佳方案。然后分别按照不同药用部位，如根及根茎、花、果实、全草等，对13种具有代表性的中药材，对各项检测指标系统地完成各项方法学考察研究。 优化后的实验步骤为采用丙酮：石油醚(1∶1)作为提取溶剂，重复超声提取3次，每次提取15min。提取液采用含10％H2O浓硫酸作为磺化剂去除杂质，气相色谱－电子捕获检测器测定。仪器精密度范围为2.2～3.8％，灵敏度范围为1.2～9.0×10-13g，13种中药三个添加水平的平均回收率均达80％以上，符合农药残留测定方法学考察的相关要求。 本文对弗罗里硅土柱净化方法在中药中有机氯农药多残留分析研究的应用做了一定的尝试，研究了党参中四氯硝基苯、a-BHC、六氯苯、β-BHC、PCNB、γ-BHC、d-BHC三氯杀螨醇、百菌清、五氯苯胺、七氯、MPCPS、艾氏剂、三唑酮、环氧七氯、克菌丹、反式氯丹、a-硫丹、顺式氯丹、p,p'-DDE、狄氏剂、异狄氏剂、p,p’-DDD、β-硫丹、o,p'-DDT、硫丹硫酸酯、p,p'-DDT、甲氧滴滴涕、三氯杀螨砜等29种有机氯农药残留量测定方法。采用乙酸乙酯超声提取15min，重复3次，之后使用1g3％H2OFlorisil硅土柱净化，20mL丙酮：石油醚(1∶9)洗脱，气相色谱－电子捕获检测器检测。仪器精密度范围为1.5～9.5％，灵敏度范围为1.2～60.0×10-13g，29种有机氯农药三个水平平均回收率分别为96.3％、97.9％、98.6％，RSD值分别为8.2％、9.9％、14.2％。以上结果符合农药残留测定方法学考察的相关要求。 我们采用改进后的浓硫酸磺化法对课题组提供的48种药材共434批样品中有机氯农药残留量进行了测定，积累了部分数据，初步建立了48种常用中药材中有机氯农药残留含量数据库，为今后中药材GAP基地的选择、研究提供了基础研究数据。检出农药的样品批数占总批次的76.5％。采用弗罗里硅土柱净化方法对党参样品及部分有机氯农药污染严重的根类药材进行测定，采用DB5柱测定，DB1701柱验证的方法初步排除假阳性后，测定结果与使用磺化法测定的样品结果基本一致。 通过参考国际官方组织及各国药典中有机氯农药限量标准，以及中华人民共和国国家标准——食品中有机氯农药最大残留限量，对中药材中有机氯农药限量标准提出建议。

目录

前言

摘要

第一章 论文综述 有机氯农药的多残留分析及其在中草药中的应用

第二章中药材中有机氯农药残留检测方法研究

第一节浓硫酸磺化法

一、有机氯农药品种的确定

二、实验条件的优化

三、方法学考察

四、中药材中有机氯农药多残留测定方法(一)总结

五、中药材中有机氯农药残留测定方法(一)具体操作步骤

六、Procedure I of multiresidue analysis of OCPs in TCM

第二节弗罗里硅土柱净化方法

第三章中药材样品的测定结果及数据分析

攻读硕士学位期间发表的文章

致谢

作者简介