PCCP催化剂催化的环氧不对称开环反应

摘要

本文设计了一种以（-）-8-苯基薄荷醇和易制备的1，2，3，4，5-五甲氧羰基环戊二烯为原料制得的新型手性质子酸催化剂。该催化剂相对于BINOL衍生的手性磷酸催化剂来说酸性更强、制备更简便、价格更便宜。在巯基苯并噻唑对氧化环己烯的对映选择性去对称化反应中的应用效果良好，得到相应的内消旋环氧不对称开环产物的产率和ee值最高分别能达到99％和81％，是为数不多的有机小分子催化内消旋环氧的对映选择性去对称化开环的一个新例子。表明了该新型手性质子酸催化剂具有极大的发展潜力和应用前景，它在不对称催化领域的深入应用值得进一步探索。

目录

声明

摘要

第一章 绪论

1．1 不对称催化剂简介

1．2 基于环戊二烯结构的新型不对称质子酸催化剂

1．2．1 简介

1．2．2 应用

1．2．3 前景

1．3 内消旋环氧的不对称开环反应

1．3．1 简介

1．3．2 金属催化的内消旋环氧的不对称开环反应

1．3．3 有机小分子催化的内消旋环氧的不对称开环反应

1．4 课题来源、目的和意义

第二章 结果与讨论

2．1 PCCP催化剂的制备

2．1．1 环庚二烯八甲酯的制备

2．1．2 环戊二烯五甲酯的合成

2．1．3 PCCP催化剂的制备

2．2 取代巯基苯并噻唑的制备

2．3 PCCP催化的内消旋环氧不对称开环反应

2．3．1 条件优化

2．3．2 底物拓展

2．3．3 机理猜想

第三章 实验部分

3．1 仪器与试剂

3．2 内消旋环氧1c-1h的合成

3．3 取代2-巯基苯并噻唑2b-2j的合成

3．4 PCCP催化剂A1-A3的合成

3．4．1 环庚二烯八甲酯的合成

3．4．2 环戊二烯五甲酯的合成

3．4．3 PCCP催化剂的合成

3．5 PCCP催化的环氧不对称开环反应

第四章 结论

参考文献

附录

论文发表情况

作者和导师简介情况

致谢