壳聚糖的邻苯二甲酰化及其接枝改性的研究

摘要

本论文通过分子设计，建立了一种在壳聚糖聚合物链上进行定位接枝的方法：“保护氨基-接枝反应-脱保护恢复氨基”，通过该方法获得了一系列壳聚糖的接枝共聚物：壳聚糖-聚甲基丙烯酸甲酯、壳聚糖-聚乙二醇、壳聚糖-聚己内酯和壳聚糖-聚乳酸，研究了接枝共聚物的化学结构和聚集形态，初步探讨了它们的性能。　 利用γ-射线辐射引发，以邻苯二甲酰化壳聚糖为反应中间体，在均相体系中实现了壳聚糖和甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚。接枝率与辐射剂量、单体浓度有依赖关系，在辐射剂量为26.4kGy、单体浓度为0.5g/ml时接枝率可达到245﹪；壳聚糖-PMMA接枝共聚物不但在常用有机溶剂中的溶解能力有所提高，而且在较高接枝率下仍然对酸水表现出很好的亲和力。接枝共聚物的DSC曲线中在127-130℃附近观察到了玻璃化转变现象。　 通过具有末端羟基的聚乙二醇、聚己内酯大单体和邻苯二甲酰化壳聚糖上羟基的偶联反应，在壳聚糖大分子链上定位接枝规整的支链，分别制备了壳聚糖-聚乙二醇和壳聚糖-聚己内酯接枝共聚物。　　　 以邻苯二甲酰化壳聚糖为中间体，依靠其自催化作用在糖环单元的羟基上引发丙交酯的开环聚合，成功地制备了壳聚糖-聚乳酸接枝共聚物。但是脱保护反应的强碱性环境使PLA支链水解，因此接枝率较低。

目录

文摘

英文文摘

第一章前言

§1.1甲壳素与壳聚糖

1.1.1概述

1.1.2甲壳素/壳聚糖的来源及生产

1.1.3甲壳素/壳聚糖的结构与性能

1.1.4甲壳素/壳聚糖的分析测试

1.1.5壳聚糖及其衍生物的应用

§1.2壳聚糖分子链的剪裁与化学修饰

1.2.1主链的水解反应

1.2.2酰化反应

1.2.3酯化反应

1.2.4烷基化反应

1.2.5生成席夫碱

1.2.6羧甲基化

1.2.7氧化反应

§1.3壳聚糖接枝改性的研究进展

1.3.1接枝改性的重要性

1.3.2常用的接枝手段

§1.4本论文的思路与意义

参考文献

第二章壳聚糖的邻苯二甲酰化及其与甲基丙烯酸甲酯接枝共聚

§2.1微波辐射壳聚糖的邻苯二甲酰化反应

2.1.1引言

2.1.2实验部分

2.1.3结果与讨论

2.1.4本节小结

§2.2γ射线引发制备壳聚糖-聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物

2.2.1引言

2.2.2实验部分

2.2.3结果与讨论

2.2.4本节小结

参考文献

第三章壳聚糖的定位大单体接枝改性

§3.1壳聚糖定位接枝聚乙二醇

3.1.1引言

3.1.2实验部分

3.1.3结果与讨论

3.1.4本节小结

§3.2壳聚糖定位接枝聚己内酯

3.2.1引言

3.2.2实验部分

3.2.3结果与讨论

3.2.4本节小结

参考文献

第四章己内酯开环与邻苯二甲酰化壳聚糖共聚制备壳聚糖-聚己内酯接枝共聚物

§4.1辛酸亚锡催化己内酯的开环接枝

4.1.1引言

4.1.2实验部分

4.1.3结果与讨论

4.1.4本节小结

§4.2邻苯二甲酰化壳聚糖自催化己内酯开环接枝

2.2.1引言

2.2.2实验部分

2.2.3结果与讨论

2.2.4本节小结

参考文献

第五章丙交酯开环与邻苯二甲酰化壳聚糖共聚制备壳聚糖-聚乳酸接枝共聚物

5.1引言

5.2实验部分

5.3结果与讨论

1.邻苯二甲酰化壳聚糖自催化丙交酯开环接枝

2.接枝产物的结构分析

3.脱保护反应的条件

5.4本节小结

参考文献

结论

附录：主要缩略语

附录：攻读学位期间发表的论文

致谢