Fe-ZnO界面的同步辐射研究

摘要

金属-氧化物界面(Metal-oxide interrace)在很多先进的应用材料中起着非常重要的作用，有时甚至起着决定性的作用，比如：功能金属陶瓷材料、氧化物弥散强化合金、金属的氧化物防护、催化剂等等。众所周知，材料的宏观性质是由其微观结构所决定的，因此，为了改善材料的宏观性能，有必要弄清楚材料的界面微观结构，如界面的原子结构、空间电荷分布、接触势垒、能带弯曲、功函数、界面化学反应，以及在退火过程中，整个界面体系的形貌、结构和性质的变化等等。上世纪，人们已对金属．半导体的界面结构进行了大量的研究，然而，对金属-氧化物界面结构的研究却相对少一些，这主要是由于金属与氧化物之间的性质相差非常大，与金属相反，氧化物通常很脆、绝热、热膨胀系数小，晶格常数也不同于金属，有的甚至相差很大，而且，制备金属-氧化物界面比较困难。本文利用分子束外延(MBE)方法在超高真空条件下在ZnO单晶上生长了金属Fe薄膜，利用同步辐射光电子能谱技术，并结合低能电子衍射(LEED)、原子力显微镜(AFM)、X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、超导量子干涉仪(SQUID)等表征技术对界面结构和性能的变化进行了系统的研究。 1、利用表面物理实验站的角分辨光电子能谱研究了ZnO(000-1)表面的能带色散。通过分析垂直出射时的光电子能谱，得到了沿ΓA方向的体能带结构以及两个表面态：通过分析非垂直出射时的光电子能谱，得到了两个表面态在ΓM方向的二维能带色散，实验结果与理论计算进行了比较，并分析了其可能的来源。 2、在超高真空中，利用同步辐射光电子能谱对金属Fe与ZnO两个不同极性面的生长、电子结构和界面作用等进行了系统的研究。结果表明金属Fe在ZnO(000-1)表面的生长模式更接近SK模式(先二维后三维的生长模式)，而在ZnO(0001)表面的生长模式是VW模式(三维岛状生长模式)。Fe/ZnO(000-1)界面相互作用的氧化层厚度约在1ML的Fe原子层，而Fe/ZnO(0001)界面相互作用的氧化层厚度更小，只有约0.25ML。随着Fe薄膜厚度的增加，分别在3ML和1ML厚度时，形成了清晰的金属Fermi边。对于Fe/ZnO(000-1)体系，Zn3d和功函数的移动是由于沉积初始阶段界面电子传输导致表面偶极层的形成，降低表面电子的电离电位所引起的。而对于Fe/ZnO(0001)体系中，Zn3d和功函数的移动更多的是受到荷电效应的影响。 3、利用共振光电子能谱(RPES)技术研究了Fe/ZnO(000-1)体系不同轨道电子的跃迁机制、杂化效应以及Fe3d电子对价带电子结构的贡献。光子能量达到过渡金属Fe3p-3d激发阈值时观察到明显的光电发射增强效应。从恒初态模式(CIS)曲线中可知，E<,b>=0.9eV处信号的增强，来自于Fe3p-3d的共振发射，E<,b>=5.5eV处的信号增强，主要是由Fe的俄歇电子跃迁引起的；而E<,b>=10.7eV附近的信号增强，则是因ZnO能带色散引起的Zn3d的两个子带的简并态。 4、利用同步辐射光电子能谱技术，测试了Fe(3nm)/ZnO(000-1)体系界面在退火过程中价带、Fe2p和Fe3p能谱的演变。当退火温度达到600℃，表面的金属Fe开始向体相扩散，并且和衬底ZnO发生化学反应，当温度达到900℃后，衬底释放出大量的氧气，使得二价态的Fe被进一步氧化成三价态Fe，从而确定了金属Fe在ZnO(000-1)界面的两步氧化过程，即Fe→FeO→Fe<,2>O<,3>。AFM和FE-SEM图片显示Fe在ZnO(000-1)表面形貌随退火温度的改变而发生明显的变化，Fe薄膜从瓦解并团簇化，到被进一步氧化，出现了表面相变，相变起始温度大约为500℃到600℃左右，并在900℃时达到了稳定的氧化铁相。两步氧化过程中Fe/ZnO(000-1)薄膜的磁性质也发生了变化，SQUID研究了两步氧化过程中矫顽力和剩磁比的变化，但两个阶段磁性的来源可能会有所不同。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章综述

1.1界面研究的应用背景和意义

1.2氧化物的表面与界面

1.3金属-氧化物体系研究的现状

1.4金属-氧化物体系研究中的热点问题

1.4.1金属-氧化物体系的热力学研究

1.4.2金属薄膜生长过程和电子性质

1.4.3金属-氧化物界面的热稳定性研究

1.4.4过渡金属掺杂氧化物的研究

1.5金属-氧化物体系的制备方法

1.5.1分子束外延

1.5.2磁控溅射

1.5.3脉冲激光沉积

1.6选题背景及研究内容

1.6.1选题背景

1.6.2研究内容

参考文献

第二章同步辐射光电子能谱

2.1同步辐射光电子能谱基本原理

2.2光电子能谱的实验装置

2.2.1同步辐射光源

2.2.2能量分析器

2.3同步辐射光电子能谱的测量方法

2.3.1角分辨光电子谱

2.3.2自旋分辨的光电子谱

2.3.3共振光电子能谱

2.3.4光电子衍射

本章小结

参考文献

第三章表面物理线站调试和ZnO(000-1)能带色散测试

3.1表面物理光束线

3.1.1光束线分辨率测试

3.1.2光栅响应曲线测试

3.1.3光子能量标定

3.2表面物理实验站

3.3 ZnO(000-1)能带色散

3.3.1实验

3.3.2结果与讨论

本章小结

参考文献

第四章磁性金属Fe在ZnO(000-1)和(0001)面的生长研究

4.1引言

4.2实验过程

4.3结果与讨论

4.3.1生长模式

4.3.2 Fe/ZnO界面价带电子结构和带隙态

4.3.3 Fe/ZnO界面化学反应

4.3.4 ZnO表面功函数的变化

本章小结

参考文献

第五章Fe/ZnO(00O-1)界面的光电子共振、衍射研究

5.1光电子共振发射

5.1.1实验过程

5.1.2结果与讨论

5.2光电子衍射

5.2.1实验过程

5.3.2结果与讨论

本章小结

参考文献

第六章Fe/ZnO(00O-1)界面热稳定性的研究

6.1引言

6.2实验过程

6.3结果与讨论

6.3.1 Fe/ZnO(000-1)退火过程的能谱研究

6.3.2 Fe/ZnO(000-1)退火后的形貌研究

6.3.3 Fe/ZnO(000-1)退火后的LEED和XRD研究

6.3.4 Fe/ZnO界面的磁性研究

本章小结

参考文献

致谢

在读期间发表的学术论文与取得的研究成果