叔胺催化的串联交叉Rauhut-Currier成环反应及环丙烷反应研究

摘要

串联反应（多米诺反应）能够一步形成多个化学键，可以在构建复杂环系的同时获得多个手性中心。从而起到简化合成方法、缩短合成步骤以及提高合成效率等作用。因此围绕着串联反应的研究一直是人们关注的热点。串联反应在有机合成，特别是天然产物的合成中有着非常重要的应用。
　　Rauhut-Currier反应作为一类重要的碳-碳键形成反应，近年来受到了越来越多的关注。但是不同反应活性烯烃间的分子间交叉Rauhut-Currier反应，则因为其反应活性差别以及反应选择性差，仍然是有机反应中的难点。
　　本文发展了基于分子间Rauhut-Currier反应的加成/环化串联反应。利用α，β-不饱和化合物与甲基乙烯基酮或丙烯酸酯反应，一步合成了4取代的3，4-二氢吡喃类化合物，并对其不对称合成进行了一些研究。同时在这个反应的基础上发现了一类叔胺催化的的分子间Rauhut-Currier/酯交换串联成环反应，利用α，β-不饱和化合物与丙烯酸苯酯反应，一步合成了2-吡喃酮类化合物。
　　另外还对叔胺催化的不对称环丙烷化反应进行了研究，利用多取代烯烃与γ-溴代苯乙酮在金鸡钠碱衍生物的催化下反应，立体选择性的合成了含有季碳手性中心的多取代环丙烷类化合物。
　　最后，本文还对由氨基酸衍生的手性叔胺催化的含氟手性模块对氧化吲哚衍生物的不对称迈克尔加成反应进行了研究。一步合成了含有三个连续手性中心的含氟氧化吲哚衍生物。