Rh(Ⅲ)催化Ts-酰胺与偕二氟丙烯酸酯的氧化-还原中性[4+1]环化反应研究

摘要

碳/杂环结构是构成许多天然产物和生物活性分子的核心片段，广泛应用于生物医药、材料化工等领域。过渡金属催化的碳氢键活化/环化反应具有反应效率高、反应步骤简单、原料无需预先活化、原子经济性高等优点，是制备环状化合物的有效途径，受到很多有机化学研究者的青睐。其中，三价铑催化的环化反应已经得到了广泛研究，文献报道了很多以炔烃或烯烃为偶联组分引入双原子的[n+2]环化反应，但是引入单一原子[n+1]环化反应比较少见，具有代表性的是以重氮、异腈、CO作为单一碳组分的反应，而这类反应的缺点是需要很高的反应温度或当量至过量的氧化剂，因此发展温和条件下的新型[n+1]环化反应是非常必要的。
　　论文第一部分概述了三价铑催化C-H键活化/环化反应的研究进展，主要内容包括与炔烃的环化反应，与烯烃的环化反应，与含氮化合物的环化反应，与醛、CO的环化反应，分子内环化反应等。
　　论文第二部分详细汇报了我们的研究工作。我们首次以偕二氟丙烯酸酯作为单一碳组分，以CO-NHTs作为导向基团，利用三价铑催化C-H活化作用机制，发展了一类新型氧化-还原中性[4+1]环化反应，高效合成了系列吡咯啉酮衍生物。该反应具有如下优点:1）不用额外加入氧化剂，由于C-F键的断裂使得活性催化剂再生，并使整个反应过程在氧化-还原中性条件下进行;2）高原子经济性，副产物只有两分子氟化氢;3）高选择性地得到E-构型产物;4）条件简单温和，官能团兼容性很好。

目录

声明

摘要

第一章 文献综述

1．1 引言

1．2 Rh(Ⅲ)催化的C-H键活化／环化反应研究进展

1．2．1 与炔烃的环化反应

1．2．2 与烯烃的环化反应

1．2．3 与含氮化合物的环化反应

1．2．4 与醛、CO及芳基硅烷的环化反应

1．2．5 Rh(Ⅲ)催化的分子内环化反应

参考文献

第二章 Rh(Ⅲ)催化Ts-酰胺与偕二氟丙烯酸酯的氧化-还原中性[4+1]环化反应研究

2．1 引言

2．2 Rh(Ⅲ)催化Ts-酰胺与偕二氟丙烯酸酯的氧化-还原中性[4+1]环化反应

2．2．1 反应的发现和条件优化

2．2．2 反应底物的拓展

2．2．3 反应机理的研究

2．2．4 实验部分

2．2．5 目标产物的结构和表征

2．3 本章小结

参考文献

攻读硕士学位期间发表的论文

致谢