钯催化下N-甲酸酯基苯胺的导向邻位酰基化研究

摘要

近年来,由过渡金属钯催化的C-H键活化的官能团化反应以其更高的原子经济性、反应效率等优点,已作为利用廉价易得的原料来合成各类复杂天然产物和药物分子的最有效和最直接的方法之一,取得了长足的发展。在此类反应中,最为有效和常用的方法之一是利用导向基团配位作用,可以直接实现多种键的构筑,进而能在特定的位置引入不同的官能团。当利用一种可转化和可脱去的导向基时,其有机合成价值将会进一步提高。
　　本论文主要研究了N-甲酸酯基苯胺作为一种可离去导向基团的邻位酰基化反应:在乙酸钯催化作用下,用氨基甲酸酯作为导向基团,以(NH4)2S2O8作为氧化剂,以PTSA作为添加剂,1,2-二氯乙烷(DCE)作为溶剂,在温和的条件下与苯甲酰甲酸反应,可在苯胺的邻位引入苯甲酰基,实现sp2 C-H键酰基化反应,进而得到一系列的邻氨基二苯甲酮衍生物。该反应有不错的底物适应性和官能团兼容性,并以不错的收率得到具有很高的区域选择性的产物。此产物还可以进一步转化为一些对有机合成有用的其他产物。此外,这种导向基还可以轻易地离去,得到2-氨基的二苯甲酮衍生物。

目录

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摘要

第一章 钯催化导向的C-H键活化反应的简介

1．1 引言

1．2 不可脱去和转化的导向C-H键官能团化反应

1．2．1 吡啶类导向C-H键官能团化反应

1．2．2 偶氮类导向的C-H键官能团化反应

1．2．3 乙酰苯胺类导向的C-H键官能团化反应

1．3 可脱去或可转化导向的C-H键官能团化反应

1．3．1 改进的吡啶类导向的C-H键官能团化反应

1．3．2 肟醚类导向的C-H键官能团化反应

1．3．3 其他类可脱去和转化的导向基导向的C-H键官能团化反应

1．4 总结与展望

参考文献

第二章 钯催化下N-甲酸酯基苯胺的邻位酰基化反应

2．1 研究背景

2．2 实验结果与讨论

2．2．1 最优条件的筛选

2．2．2 底物的拓展

2．2．3 衍生化研究

2．3 本章小结

2．4 实验部分

2．4．1 反应原料的制备

2．4．2 N-甲酸酯基苯胺和苯甲酰甲酸反应的一般步骤

2．4．3 衍生化和脱去导向基反应

2．4．4 自由基捕获实验

2．5 化合物结构表征

2．6 钯催化的其他C-H键活化反应的尝试

2．6．1 8-氨基喹啉导向的sp3C-H键碘代反应

2．6．2 N-亚硝基导向的邻位C-H键卤代反应

参考文献

部分化合物谱图

致谢

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