月桂烯及其烯丙胺的合成研究

摘要

月桂烯是重要的香料香精和医药中间体。目前，化学合成月桂烯的关键问题之一是原料和催化剂的生产成本过高，这个问题的解决对于我国化学合成月桂烯具有重大意义。本课题是1-薄荷醇合成中对前体的月桂烯和N-N-二乙基橙花基胺(NDEA)的研究。以异戊二烯为原料，在碱金属引发下二聚合成月桂烯，并研究了在正丁基锂催化下，异戊二烯与二乙胺合成NDEA的工艺，旨在为化学合成月桂烯及其烯丙胺NDEA提供一定的技术支持。研究结果和结论如下：
　　(1)通过对金属钠引发异戊二烯二聚合成月桂烯的工艺研究，得出较优的工艺条件为：11%(与异戊二烯的摩尔比，以下同)的金属钠，8%的二异丙胺30℃反应40min，收率约为38%。在此基础上，分别研究了其他的两种碱金属锂和钾为引发剂时的工艺条件，分别为8%的锂，11%的二异丙胺，80℃反应6h，得到的月桂烯收率约为13%；5%的钾，7%的二异丙胺，20℃反应45min，月桂烯的收率约为50%，大于文献的收率40%。后考察金属性较强的钙、镁和铝为引发剂时，均不能使异戊二烯二聚合成月桂烯。
　　(2)结合月桂烯的工艺研究，对其反应机理进行了初步探讨。结果表明：仲胺对月桂烯的合成有重要的促进作用，同时对异戊二烯的高聚有一定的抑制作用；二聚合成月桂烯的可能机理是金属钠和胺结合成胺钠，后与异戊二烯反应，形成钠与异戊二烯络合的过渡态，继续反应得到月桂烯。
　　(3)本文最后对烯丙胺N，N-二乙基橙花基胺和N，N二乙基香叶基胺进行合成研究。利用GC快速检测两种异构体，对异戊二烯与二乙胺在正丁基锂催化下，“一锅煮”合成N，N-二乙基橙花基胺的工艺进行研究。实验确定具体的工艺条件为：在一定压力下，异戊二烯与二乙胺配比为4:1-5:1(摩尔比，下同)时，正丁基锂用量与异戊二烯的比为1:4左右，70℃反应13h时，有利于N，N-二乙基橙花基胺生成，此时N，N-二乙基香叶基胺收率相对较少。

目录

文摘

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致谢

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第一章 绪 论

1.1 引言

1.2 月桂烯的研究进展

1.2.1 β-蒎烯裂解合成月桂烯

1.2.2 单萜类烯丙基乙酸酯1，2消除反应合成月桂烯

1.2.3 类异戊烷的酯类“积木”法合成月桂烯

1.2.4 异戊二烯法合成月桂烯

1.3 N，N-二乙基-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-胺的研究进展

1.4 本课题的研究目的和研究内容

1.4.1 研究目的

1.4.2 研究内容

第二章 碱金属引发异戊二烯二聚合成月桂烯

2.1 引言

2.2 实验材料与方法

2.2.1 实验材料

2.2.2 检测方法

2.3 结果与讨论

2.3.1 月桂烯和异戊二烯标准曲线的绘制

2.3.2 钠引发月桂烯合成的工艺研究

2.3.3 锂引发异戊二烯二聚合成月桂烯

2.3.4 钾引发异戊二烯二聚月桂烯合成

2.3.5 钙、镁和铝引发异戊二烯二聚合成月桂烯

2.3.6 混合金属引发异戊二烯合成月桂烯的影响

2.3.7 投料顺序对月桂烯收率的影响

2.3.8 异戊二烯二聚合成月桂烯机理的初步探讨

2.3.9 月桂烯后处理的流程的设计

2.4 本章小结

第三章 N，N-二乙基橙花基胺合成的工艺研究

3.1 引言

3.2 实验材料与方法

3.2.1 试剂与仪器

3.2.2 实验方法

3.3 实验内容

3.3.1 N，N-二乙胺基橙花基胺(NDEA)的合成

3.3.2 N，N-二基香叶基胺(GDEA)的合成

3.3.3 NDEA与GDEA的GC分析

3.3.4 NDEA的合成工艺研究

3.4 本章小结

第四章 结论与展望

4.1 结论

4.2 创新点

4.3 展望

参考文献

攻读硕士期间发表的论文