银促进脂肪羧酸脱羧C-S交叉偶联反应研究

摘要

C-S键作为重要的化学键，存在于药物和生物活性分子中。所以C-S键的有效构建一直是有机合成方法学中的重要研究领域。过渡金属催化的C-S键的有效构建还依靠苛刻的反应条件，所以C-S键构建的方法仍然需要进一步扩展。脂肪羧酸的廉价、性质稳定使得它们常用作有机合成中的起始原料。因此，本论文利用脂肪族羧酸为底物，在银盐的作用下实现脂肪羧酸脱羧的C-S交叉偶联。
　　开始选择以1，4-苯并二烷-2-羧酸和二苯二硫醚为模型反应的底物，对反应条件进行优化。在最优的反应条件的基础上，考察了脂肪羧酸和二芳基二硫醚的范围，得到了一系列的烷基芳基硫醚。通过对副产物的研究，有利于解释了硝酸银的作用以及帮助说明了用化学计量的硝酸银的可能原因。最后根据前人的研究，我们提出了可能的反应机理。
　　本论文成功发展了银促进的脂肪羧酸脱羧C-S键有效构建的方法。该反应条件温和，一级、二级和三级脂肪羧酸都能成功脱羧转化成产物，官能团的兼容性较好。

目录

声明

致谢

摘要

第一章 绪论

1．1 C-S偶联反应的研究进展

1．1．1 过渡金属参与的C-S偶联反应

1．1．2 无金属参与的C-S偶联反应

1．2 脂肪羧酸脱羧偶联反应的研究进展

1．2．1 钯催化脂肪羧酸脱羧的偶联反应

1．2．2 铜催化脂肪羧酸脱羧的偶联反应

1．2．3 银催化脂肪族羧酸脱羧的偶联反应

1．3 本课题的研究意义

第二章 结果与讨论

引言

2．1 反应条件的优化

2．2 脂肪族羧酸范围的研究

2．3 其他脂肪羧酸和a-氨基酸的底物研究

2．4 二芳基二硫醚的范围研究

2．5 苯硫酚的反应

2．6 二苯二硒醚的反应

2．7 大量实验

2．8 副反应的研究

2．9 控制实验

2．10 建议的反应机理

2．11 本章小结

第三章 实验部分

3．1 仪器与试剂

3．2 银促进的脂肪族羧酸脱羧C-S交叉偶联反应的一般过程

3．3 苯硫酚的实验

3．4 脂肪羧酸的合成

3．4．1 5-(环己烷氧基)-2，2-二甲基-5-含氧戊酸(1m)的合成

3．4．2 3-乙酰氧基-2-苯基丙酸(1n)的合成

3．5 二芳基二硫醚的合成

3．5．1 邻甲氧基二苯二硫醚(1s)的合成

3．5．2 二萘二硫醚的(1t)合成

3．5．3 4，4-二溴二苯二硫醚(1u)的合成

第四章 总结和展望

参考文献

附录

攻读硕士期间发表的学术论文