氮杂金属配合物的合成、表征及催化应用

摘要

氮杂金属有机配合物在很多领域有广泛应用，常用作许多有机反应的催化剂。在充分调研文献基础上，总结了氮杂金属有机配合物的合成及用于α-酮酸酯的亨利反应、醛的硅腈化反应、苯甲醛与苯甲酰胺的反应研究进展。
　　3-羟基-2-吡啶羧酸分别与六水合氯化钴、二水合氯化铜、六水合氯化锰、无水氯化锌在无水甲醇作为溶剂下分别反应得到配合物(Ⅰ)～(Ⅳ);5，6-联苯基-3-（2-吡啶基）-1,2，4-三嗪分别与无水氯化锌和六水合氯化锰在无水甲醇作为反应溶剂下发生反应得到配合物(Ⅴ)及(Ⅵ);1-(2-噻唑基偶氮)-2-萘酚与六水合氯化钴发生反应得到配合物(Ⅶ)，反应溶剂为无水乙醇，邻二苯乙腈与一水合乙酸铜在无水甲醇溶剂下反应生成了配合物(Ⅷ)，并均用IR、元素分析、X-射线衍射等表征。
　　将配合物(Ⅰ～Ⅷ)应用于α-酮酸酯的亨利反应、醛的硅腈化反应、苯甲醛与苯甲酰胺的反应，其中配合物(Ⅲ)在α-酮酸酯的亨利反应中的催化效果最好，转化率为99％;配合物(Ⅵ)在醛的硅腈化反应中催化效果最好，转化率为77％;配合物(Ⅱ)及(Ⅵ)在苯甲醛与苯甲酰胺的反应中催化效果最好，转化率均为97％。

目录

声明

致谢

摘要

第一章 绪论

1．1 以杂环为配体的金属络合物的研究进展

1．1．1 Cu-N杂金属有机配合物的合成

1．1．2 Co-N杂金属有机配合物的合成

1．1．3 Mn-N杂金属有机配合物的合成

1．1．4 Zn-N杂金属有机配合物的合成

1．2．1 亨利反应研究

1．2．2 醛的硅腈化反应的研究

1．2．3 苯甲酰胺和苯甲醛反应的研究

1．3 研究的意义

第二章 以3-羟基-2-吡啶羧酸为配体金属配合物的合成与表征

2．1 3-羟基-2-吡啶羧酸-M配合物的合成与表征

2．1．2 配合物(Ⅱ)的合成与表征

2．1．3 配合物(Ⅲ)的合成与表征

2．1．4 配合物(Ⅳ)的合成与表征

2．2 结果讨论

2．2．1 3羟基-2-吡啶羧酸钴配合物(Ⅰ)

2．2．2 3-羟基-2-吡啶羧酸铜配合物(Ⅱ)

2．2．3 3-羟基-2-吡啶羧酸锰配合物(Ⅲ)

2．2．4 3-羟基-2-吡啶羧酸锌配合物(Ⅳ)

2．3 小结

第三章 以5，6-联苯基-3-(2-吡啶基)-1，2，4-三嗪为配体的金属配合物的合成与表征

3．1 5，6-联苯基-3-(2-吡啶基)-1，2，4-三嗪-Y配合物的合成与表征

3．1．2 配合物(Ⅵ)的合成与表征

3．2 结果讨论

3．2．1 5，6-联苯基-3-(2-吡啶基)-1，2，4-三嗪锌配合物(Ⅴ)

3．2．2 5，6-联苯基-3-(2-吡啶基)-1，2，4-三嗪锰配合物(Ⅵ)

3．3 小结

第四章 萘酚、茚基衍生物金属配合物的合成与表征

4．1 配合物(Ⅶ)和配合物(Ⅷ)的合成与表征

4．1．1 配合物(Ⅶ)的合成与表征

4．1．2 配合物(Ⅷ)的合成与表征

4．2 结果讨论

4．2．1 1-(2-噻唑基偶氮)-2-萘酚钴配合物(Ⅶ)

4．2．2 双[2-氰基-3-氨基茚]乙酸铜配合物(Ⅷ)

4．3 小结

第五章 金属配合物的催化应用

5．1．1 配合物(Ⅰ)～(Ⅳ)的α-酮酸酯的Henry反应

5．1．2 配合物(Ⅴ)～(Ⅵ)的α-酮酸酯的Henry反应

5．1．3 配合物(Ⅶ)的α-酮酸酯的Henry反应

5．1．4 配合物(Ⅷ)的α-酮酸酯的Henry反应

5．2 苯甲醛与苯甲酰胺的反应

5．3 醛的硅腈化反应的研究

第六章 实验结论与展望

6．1 实验结论

6．2 创新之处

6．3 展望

参考文献

攻读硕士学位期间的学术活动及成果情况