通过分子间氢键稳定的螺旋聚苯乙稀的合成和手性性质

摘要

本文设计并合成了具有手性酰胺基团侧链的苯乙烯类衍生物（L-1和D-1），这种新型对映异构体能够通过使用可逆加成断裂链转移（RAFT）自由基聚合的方法得到具有可控的分子量（Mns）和较窄分子量分布（Mw/Mns）的聚合物poly-L-1m和poly-D-1m。通过圆二光谱(CD)，紫外和旋光揭示了这种聚合物可以通过相邻重复单元之间的分子间氢键得到稳定的螺旋构象。螺旋度取决于聚合度，当聚合度达到约60时能够达到稳定构象。并且这些聚合物的螺旋度取决于溶剂的极性和温度。增加溶剂极性或升高温度能够破坏相邻重复单元之间的氢键，稳定的螺旋结构会变成无规线团，从而证明了这些聚合物具有多响应性。此外，这种螺旋聚合物能够于交联剂进行进一步的交联，形成一种带有螺旋聚合物的枝的星形聚合物。由于螺旋聚合物的枝的手性，星形聚合物在对映选择性析晶外消旋苏氨酸中显示出优异的手性拆分能力。诱导出的晶体的ee值高达95％。

目录

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致谢

摘要

第一章 绪论

1．1 引言

1．2 螺旋聚苯乙烯

1．2．1 螺旋聚合物的分类和应用

1．2．2 螺旋聚苯乙烯研究发展

1．2．3 光学活性螺旋聚苯乙烯概述

1．3 交联聚苯乙烯星型共聚物的研究

1．4 对映选择性析晶研究

1．5 本论文的设计思想和研究内容

第二章 RAFT活性自由基聚合合成螺旋聚苯乙烯

2．1 引言

2．2 实验部分

2．2．1 试剂和仪器

2．2．2 单体的合成

2．3．1 结构分析

2．3．2 苯乙烯单体聚合的“活性／可控”研究

2．3．3 单体和聚合物的手性光学性质

2．3．4 温度对聚合物螺旋稳定性的影响

2．3．5 溶剂极性对聚合物螺旋构象的影响

2．3．6 酸碱性对聚合物螺旋构象的影响

2．3．7 金属离子对聚合物螺旋构象的影响

2．4 手性放大

2．4．1 非手性单体的合成

2．4．2 螺旋聚合物的手性放大行为

2．5 螺旋聚合物的液晶性质

2．6 本章小结

第三章 螺旋聚苯乙烯的交联聚合物的合成及应用

3．1 引言

3．2 实验部分

3．2．1 试剂和仪器

3．2．2 交联聚合物的合成

3．2．3 外消旋体溶液的制备

3．2．4 对映体选择性析晶

3．3 结果与讨论

3．3．1 对映体选择性析晶的过程研究

3．3．2 晶体形貌的研究

3．4 本章小结

第四章 全文总结与展望

参考文献

攻读硕士学位期间的学术活动及成果情况