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桥联茚基锂金属配合物的合成及催化酯的开环聚合

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关键词:锂盐配合物;稀土配合物;催化;聚合

英文摘要

第一章 前言

一、主族金属配合物催化环酯聚合

二、第IV簇金属配合物催化环酯聚合

三、稀土金属催化环酯的开环聚合

第二章 硅桥联含侧链杂原子茚基锂盐配合物的合成及研究

第一节结果与讨论

一、 配体及硅桥联含杂原子侧链取代茚锂盐配合物的合成及表征

2.1.1 Me2Si(C9H6CH2CH2D)2 [D=NMe2(1), CH2NMe2(2), OMe(3)] [55]的合成(Scheme 2-2)。

二、硅桥联含杂原子侧链取代茚基锂盐配合物催化?-CL聚合反应研究

三、硅桥联含杂原子侧链取代茚基锂盐配合物催化D,L-LA聚合反应研究

第二节 实验部分

2.2.1 配体硅桥联含杂原子侧链取代茚化合物的合成

2.2.2 配合物[Me2Si(C9H6CH2CH2NMe2)2]Li (4)的合成

2.2.3 配合物{[Me2Si(C9H6CH2CH2NMe2)2]Li2(?-Cl)(THF)2}2(?-Li)2 (5)的合成

第三章 稀土配合物的合成及表征

第一节 结果与讨论

第二节 实验部分

3.2.1 配体桥联含氧原子侧链取代茚基吡咯基化合物

第四章 全文总结

参考文献

发 表 的 论 文

附录

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摘要

本论文包括两个方面的内容:即硅桥联含杂原子侧链(N,O)取代基茚基锂盐配合物的合成及对e-CL、D,L-LA催化聚合性能的反应;同时对亚甲基桥联含氧原子侧链取代基茚和吡咯基稀土配合物的合成。
  1.硅桥联含侧链杂原子取代基茚基锂盐配合物的合成及对e-CL、D,L-LA催化聚合性能的反应研究
  利用硅桥联含侧链杂原子取代基茚基配体与 n-BuLi的不同比例来合成一系列单核或多核的硅桥联含侧链杂原子取代基茚基锂盐配合物。研究其催化e-CL、D,L-LA的开环聚合反应,考察了各种锂盐配合物的催化性能和聚己内酯及聚丙交酯的分子量和分子量分布。研究表明,不同催化剂载入量、温度、溶剂、中心金属的改变对催化活性、聚合物分子量及分子量分布产生影响。
  2.亚甲基桥联含氧原子侧链取代基茚和吡咯基稀土配合物的合成
  合成得到了含氧原子侧链取代基茚和吡咯基化合物,研究了其与[(Me3Si)2N]3Y(m-Cl)Li(THF)3反应,得到了亚甲基桥联含氧原子侧链取代基茚和吡咯基钇金属配合物。经过单晶X-ray衍射表征。

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