DMAEMA基两亲性嵌段共聚物的ATRP法合成与表征

摘要

本文以甲基丙烯酸甲酯(MMA)与a-溴代丙酸乙酯(EPN-Br)为原料制备了大分子引发剂(PMMA-Br)，以溴化亚铜为催化剂，五甲基二乙烯基三胺(PMDETA)为配体，采用原子转移自由基聚合(ATRP)制备聚甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸-N，N-二甲胺基乙酯嵌段共聚物(PMMA-b-PDMAEMA)。红外、核磁及凝胶色谱表明，PMMA-Br和PMMA-b-PDMAEMA的相对分子量分布窄，符合预期设计，进一步证明本实验室采取的ATRP聚合工艺行之有效。
　　 以聚乙二醇单甲醚(mPEG)和2-溴丙酰溴(BPB)为原料，制备了大分子引发剂mPEG-Br，以溴化亚铜为催化剂，五甲基二乙烯基三胺(PMDETA)为配体，甲基丙烯酸-N，N-二甲胺基乙酯(DMAEMA)为单体，采用ATRP聚合法制备了全亲水性嵌段共聚物mPEG-b-PDMAEMA。红外、核磁及凝胶色谱表明，聚合物具有预期结构，相对分子量分布窄且可控。将制得的双亲水性嵌段共聚物为基体，水为介质，硝酸银为前躯体，在无氧、避光、不加任何还原剂或是给予任何能量的前提下制备了纳米银/mPEG-b-PDMAEMA的复合材料。红外、紫外及透射电镜表明带有叔胺基的双亲水性嵌段共聚物即可以做分散剂又可以做还原剂，在无氧、避光、不加任何还原剂的前提下，可将硝酸银还原为纳米银。这为纳米银的制备提供了一种新方法。
　　 采用锥板流变仪研究了双亲水性嵌段共聚物的温度敏感性。研究表明聚合物随着环境的变化如pH值的改变对聚合物的最低临界溶液温度(LCST)有重要影响。同时发现使用锥板流变仪测试聚合物敏感性要比其他手段更为敏感。