过渡金属催化含氮杂环化合物（开）环化反应研究

摘要

随着社会的飞速发展，人们对于药物的需求也迅速飙升，而氮杂环化合物及其衍生物广泛应用于药物和天然产物中，其中α-氨基酮衍生物，咪唑类衍生物以及异喹啉酮衍生物在药物合成中的应用也愈发广泛。本文探究了过渡金属催化含氮杂环化合物（开）环化构建α-氨基酮、咪唑以及异喹啉酮，包括以下三个方面：　　研究了Pd(OAc)2催化的2H-氮杂环丙烷和羧酸的开环反应。该反应报道了2H-氮杂环丙烷和羧酸经历C-N单键断裂、热重排反应构建α-氨基酮衍生物，此方法具有原子效率高、官能团适用性优异的优点。以Pd(OAc)2作为催化剂、以氯[1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基]银作为氧化剂，使用Li2CO3（碳酸锂）和DMAP（4-二甲基氨基吡啶）作为添加剂，在1,4-二氧六环中反应18小时，最佳产率为95%。该反应适用于多种羧酸（比如：芳香族羧酸，脂肪族羧酸，甚至噻吩-2-羧酸，呋喃-2-羧酸和烟酸也适用）和多种氮杂环丙烷。　　探究了钯催化邻苯二甲酰亚胺和苯炔之间的脱羰基环化反应，为合成异喹啉酮衍生物提供了新的方法。在氮气保护下，该反应在Pd(PPh3)4催化下，以氟化铯作为碱性添加剂，以PhCl/叔戊醇（2:1）为溶剂，加入叔丁醇钾，120℃反应，得到最佳产率75%，该方法适用于多种官能团，可用于制备一系列异喹啉酮类化合物。结果证明无论邻苯二甲酰亚胺的取代基是吸电子、中性还是推电子，都可以进行反应得到相应的产物，收率在21-75%。　　研究了Pd(OAc)2催化2H-氮杂环丙烷参与[3+2]环加成反应构建咪唑类衍生物。反应以六氟磷酸铵为酸性调节剂、乙酸银作氧化剂、DMAP为添加剂、在1,4-二氧六环中反应18小时，收率可达88%。目前做了部分底物的扩展，且收率中等至良好。

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第一章 绪论

1.1 引言

1.2 α-氨基酮及其衍生物的研究进展

1.2.1 α-氨基酮的天然来源及应用

1.2.2 亲核胺化和亲电胺化合成α-氨基酮衍生物

1.2.3 醛酮化合物C-H活化合成α-氨基酮衍生物

1.2.4 其他方法合成α-氨基酮衍生物

1.3 苯炔参与环化反应研究进展