基于L-脯氨酸的手性3,4-二氨基吡啶氮氧的设计、合成及其在Steglich重排中的应用

目录

第一章 文章综述

1.1 手性DMAP类似物催化剂的研究进展

1.1.1 手性DMAP类似物催化剂发展历史及催化机理

1.1.2 手性DMAP类似物催化剂的分类

1.2手性氮氧作为有机催化剂研究及其发展现状

1.2.1 手性氮氧催化剂的研究意义

1.2.2 手性氮氧催化剂参与的反应

1.3 不对称Steglich重排反应研究及其发展现状

1.3.1 Steglich重排反应研究

1.3.2 不对称Steglich重排反应发展现状

第二章 课题的提出与设计

第三章 手性3,4-二氨基吡啶氮氧催化剂的设计合成

3.1 手性3,4-二氨基吡啶氮氧催化剂的设计

3.2 手性3,4-二氨基吡啶氮氧催化剂的合成路线

3.2.1 合成路线Ⅰ

3.2.2 合成路线Ⅱ

3.2.3 合成路线Ⅲ

3.3 催化剂结构的确定

3.3.1 化合物11a结构的确定

3.3.2 化合物13a结构的确定

3.4本章小结

第四章 手性3,4-二氨基吡啶氮氧催化剂在Steglich重排中的应用

4.1 反应条件筛选

4.1.1催化剂结构的筛选

4.1.2催化剂的筛选

4.1.3催化剂用量的筛选

4.1.4溶剂的筛选

4.1.5温度的筛选

4.1.6添加剂及其用量的筛选

4.2 反应底物扩展

4.3 放大量实验

4.4 控制实验

4.4.1交叉实验

4.4.2反应中间体的检测

4.5反应机理探究

4.6本章小结

第五章 实验部分

5.1 实验仪器

5.2 实验药品与溶剂

5.3 手性催化剂的合成

5.3.1 手性3-吡咯烷基-4-硝基吡啶氮氧化物的合成

5.3.2 手性3-吡咯烷基-4-氯吡啶氮氧化物的合成

5.3.3 手性3,4二氨基吡啶氮氧化物的合成

5.3.4 手性3,4二氨基吡啶的合成

5.4单晶数据

5.4.1 化合物11a单晶数据

5.4.2 化合物 (±)13a单晶数据

5.5底物合成

5.5.1底物通用的合成方法

5.5.2底物的表征

5.6 手性3,4-二氨基吡啶氮氧催化剂催化Steglich重排反应

5.6.1 不对称Steglich重排产物的合成方法

5.6.2 不对称Steglich重排产物的表征

5.7 模板反应的放大量实验

第六章 结论与展望

参考文献

附录A 合成化合物的核磁图

附录B 催化剂和重排产物的高效液相图谱

致谢

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