新型偶氮光敏聚合物的设计、合成及表征

摘要

本实验通过分子设计，首先得到一系列含有具有光响应性的偶氮苯基单体，通过适当的反应得到了新型偶氮功能化交联聚合物。　　实验设计合成具有双官能度偶氮苯基反应基本单元，4，4'-二羟基偶氮苯(ABP)及4，4'-二-n-羟基-n-烷氧基偶氮苯(ABDHn)，通过红外光谱(IR)、核磁共振法(1HNMR)、差示扫描量热法(DSC)及紫外可见光谱分析单体的结构、热性能和光致响应性。　　基于所制备的偶氮苯基反应单元进一步合成制备具有二双键的交联型单体，4，4'-二-（丙烯酸酯基）偶氮苯(ABME)以及4，4'-二-[(丙烯酸-n-酯基)-n-烷氧基]偶氮苯(ABDMEn)，并通过其与单双键丙烯酸酯基单体共聚得到一系列交联型偶氮功能化聚合物。单体和聚合物通过红外光谱和核磁共振法分析结构；DSC法表征热性能；紫外可见光谱分析光致响应性。聚合物热性能研究显示，所得的交联型共聚物全部为无定形聚合物；当交联单体种类相同时，随着共聚物中偶氮基团含量比例的升高，Tg呈逐渐上升趋势；当交联单体浓度相同时，随着交联单体结构中柔性链段的增多，聚合物的Tg有一定程度的下降。聚合物紫外光谱研究显示，所得聚合物溶液可发生光致异构和热致异构，当失去紫外光照射时，亦可发生异构回复现象。　　同样，由所制备的偶氮苯基反应单元反应得到具有二环氧基的单体4，4'-二缩水甘油醚偶氮苯(ABDE)、四N-叔丁氧羰基的单体4，4'-二-{[N1，N2-双(叔丁氧羰)-L-赖氨酸酯基]-n-烷氧基}偶氮苯(Boc-ABDLn)和四氨基的单体4，4'-二-[(L-赖氨酸酯基)-n-烷氧基]偶氮苯(NH2-ABDn)。单体采用红外光谱和核磁共振分析结构，DSC法表征熔点，紫外可见光谱分析光致异构现象。单体其中Boc-ABDLn和NH2-ABDn未见文献报道。采用DSC法尝试进行单体NH2-ABDn和ABDE的固化反应，最终得到10℃/min升温固化曲线，并通过红外光谱验证了固化反应的进行。

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