四氮杂大环冠醚配合物的合成及应用研究

摘要

大环配体及其配合物与人体内的某些重要生物酶的结构相似，在仿生化学和生物医药，金属酶的模拟，细胞膜的传输和超分子的组装等方面有其重要意义。大环配位化学的发展，与大环化合物的合成及合成方法的发展紧密相连。目前合成大环配体及配合物的方法有直接合成法，模板法。 DNA是生物体中一类重要的大分子，其生物功能依赖于它与体内金属配合物等小分子的物理和化学作用。在过去的10年间，对过渡金属的有机配合物与DNA相互作用的研究一直是十分活跃的领域。 第一部分综述了氮杂冠醚配体和配合物研究的历史及近期发展，就几种典型的合成方法做了简要的介绍，并阐明了大环化合物的研究意义。 第二部分用非模板法合成了三类大环化合物：5，7，12，14-四乙基-7，14-二甲基-1，4，8，11-四氮杂十四员冠醚、5，5，7，12，12，14-六甲基-1，4，8，11-四氮杂十四员冠醚、5，12-二甲基-7，14-二苯基-1，4，8，11-四氮杂十四员冠醚，制备了他们的过渡金属配合物，成功培养了C<,20>H<,46>N<,4>·2ClO<,4>和Cu C<,16>H<,36> N<,4>·2 Ag(CN)<,2>·2H<,2> O两个单晶，并用红外、紫外、元素分析和X单晶衍射等方法对他们进行表征。 第三部分以邻菲络啉、邻苯二甲酸、过渡金属铜为原料组装了三元超分子化合物，成功培养了单晶[Cu(phen)(PHA)(H<,2>O)]·0.5H<,2>O，并用x单晶衍射对其进行表征。 第四部分用色谱分析方法对5，7，12，14-四乙基-7，14-二甲基-1，4，8，11-四氮杂十四员大环铜和5，5，7，12，12，14-六甲基-1，4，8，11-四氮杂十四员大环铜对苯酚羟基化反应的催化性能进行了研究。结果表明，冠醚铜配合物对苯酚羟基化反应具有催化活性，同时表现出一定的催化选择性，其催化机理仍在探索中。 第五部分研究了大环配合物的电化学性能及其与DNA作用的电化学变化，为人们从分子水平上了解生命现象的本质，进而通过分子设计来寻找有效的治疗药物开辟了新的途径。

目录

文摘

英文文摘

声明

第一章绪论

1.1氮杂环配合物

1.1.1氮杂大环配合物

1.1.2杂原子大环类配合物的合成方法

1.1.3杂原子大环配合物的应用

1.2含氮多齿有机配体三元超分子化合物

参考文献：

第二章四氮杂冠醚及其配合物的合成、表征

2.1 5，7，12，14-四乙基-7，14-二甲基-1，4，8，11-四氮杂十四员冠醚及其配合物的制备、表征

2.1.1 5，7，12，14-四乙基-7，14-二甲基-1，4，8，11-四氮杂环十四-4，11-二烯(L1)及其配合物的制备、表征

2.1.2 5，7，12，14-四乙基-7，14-二甲基-1, 4，8，11-四氮杂环十四烷(L2)的合成、晶体制备和晶体结构解析

2.2 5，5，7，12，12，14-六甲基-1，4，8，11-四氮杂十四员冠醚配合物的制备

2.2.1 5，5，7，12，12，14-六甲基-1，4，8，11-四氮杂十四员冠醚配合物的合成

2.2.2单晶{Me6[14]N4Cu[Ag(CN)2]2}·2H2O的培养

2.2.3晶体CuC16H36N4·2Ag(CN)2·2H2O的结构解析

2.3 5，12-二甲基-7，14-二苯基-1，4，8，11-四氮杂十四员冠醚及其配合物的制备

2.3.1 5，12-二甲基-7，14-二苯基-1，4，8，11-四氮杂环十四-4，11-二 烯(L5)及配合物的合成

参考文献

附图

第三章三元超分子化合物[Cu(phen)(PHA)(H2O)]·0.5H2O的组装

3.1合成

3.2性质与表征

3.2.1红外分析

3.2.2紫外分析

3.2.3元素分析

3.2.4摩尔电导率

3.3晶体结构测定与解析

3.3.1晶体结构测定

3.3.2结构与讨论

3.4结论

参考文献

第四章大环配合物对苯酚羟基化反应的催化性能研究

4.1仪器和试剂

4.1.1仪器

4.1.2试剂

4.2原理和方法

4.2.1原理

4.2.2方法

4.2.3影响因素

4.3结论

参考文献

附图

第五章用循环伏安法研究四氮杂冠醚铜配合物与DNA的相互作用

5.1电化学实验

5.1.1试剂与仪器

5.1.2实验方法

5.2结论

5.3展望

参考文献

附图

致谢

硕士期间发表的论文