桉烷和杜松烷型倍半萜天然产物的不对称全合成研究

摘要

本论文以桉烷及杜松烷型倍半萜类天然产物的不对称全合成为主要研究目标，包括以下四部分内容： 引言：简要介绍了本论文研究工作的背景、目的和意义第一章：10-表-1β-羟基桉烷-5-烯及10-表-1β，11-二羟基桉烷-5-烯的对映异构体的首次不对称全合成以(+)-二氢香芹酮为起始原料，利用底物控制的羟甲基化反应有效地引入了C-1位氧代官能团，之后经过区域选择性Aldol反应，碱性条件下的Robinson环化反应等关键步骤，完成了天然产物10-表-1β-羟基桉烷-5-烯和10-表-1β，11-二羟基桉烷-5-烯的对映异构体的首次不对称全合成。通过该合成工作，纠正了Beeker等人对天然产物10-表-1β-羟基桉烷-5-烯中C-4甲基构型的错误推断。第二章：杜松烷型双环倍半萜类天然产物的不对称全合成1.简要介绍了杜松烷倍半萜化合物的基本结构特征及分类。 2.以廉价易得的R-(-)-香芹酮为起始原料，我们设计了以RCM反应和烯丙基二氮烯的重排反应为关键步骤，完成了两个具有较好生物活性的Muurolancs型双环倍半萜天然产物10β-hydroxy-4-muurolen-3-one的首次不对称全合成和天然产物10a-hydroxy-4-muurolen-3-one的对映异构体首次不对称全合成。 3.仍然以R-(-)-香芹酮为起始原料，应用RCM反应、改进的烯丙基二氮烯的重排反应及底物定向的环氧化反应为关键步骤的合成策略，首次完成了cadinanes型杜松烷化合物4a,5a,10β-Trihydroxycadinane的合成，纠正了AhmedA.Mahmoud等人对该天然产物结构的错误报道。并在此基础上完成了具有三个羟基、六个手性中心的复杂天然产物4β，5a，10p-Trihydroxycadinane的合成，确定了其绝对构型。 第三章：双环倍半萜类天然产物十氢萘环骨架的构筑方法(综述)在这一部分中总结了建立桉烷和杜松烷类双环倍半萜天然产物十氢萘环骨架的各种方法。

目录

论文说明：缩略词简表

声明

引言

第一章10-表-1β-羟基桉烷-5-烯及10-表-1β，11-二羟基桉烷-5-烯的对映异构体的首次不对称全合成

实验部分

参考文献

第二章杜松烷型双环倍半萜类天然产物的不对称全合成

第一节引言

第二节10α-Hydroxy-4-muurolen-3-one及其C-10位异构体的首次不对称全合成

第三节4α,5α,10β-Trihydroxycadinane及其C-4位异构体的首次不对称全合成

实验部分

参考文献

第三章双环倍半萜类天然产物十氢萘环骨架的构筑方法(综述)

致谢

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