基于2-磺酰亚胺基氧杂环丁烷为中间体的若干多组分反应研究

摘要

多组分反应由于具有连续、高效，操作简便，反应收率高等优点，近年受到了有机合成界的普遍重视和广泛关注;其中，铜催化的多组分反应研究尤为引人注目。本文首先概括了Cu(I)催化的多组分反应研究进展以及2-亚胺基氧杂环丁烷研究进展;在此基础上，我们报道了三个基于2-磺酰亚胺基氧杂环丁烷中间体的串联反应，合成了一系列结构多样性的化合物。主要内容包括:
　　1.我们发展了一种CuI催化的端炔、磺酰叠氮和共轭炔醛的三组分反应，在温和条件下制备了一系列多取代共轭烯炔和烯二炔。研究发现:炔醛的羰基能和原位生成的N-磺酰基烯酮亚胺发生形式[2+2]环加成反应，生成2-亚胺基氧杂环丁烷衍生物;该中间体不稳定，开环、质子化后得到官能化共轭烯炔类化合物。这个反应适用范围较广，为共轭烯炔的立体选择性合成提供了一个很有前景的方法。在此基础上，对所得烯二炔衍生物在有机合成中的应用进行了探索，研究了该类烯二炔产物的环合反应，合成了一类稠杂环化合物。
　　2.我们研究了CuI催化的端炔、磺酰叠氮、N-取代靛红的三组分反应，方便高效的得到了一系列的3-烯基2-氧代吲哚化合物。研究发现N-取代靛红的羰基能和原位生成的N-磺酰基烯酮亚胺发生[2+2]环加成反应，生成2-亚胺基氧杂环丁烷衍生物，该2-亚胺基氧杂环丁烷衍生物不稳定，在碱条件下开环，再通过质子化过程得到3-烯基2-氧代吲哚化合物化合物。我们还研究了非碱性条件下，产物在Au-催化下的环合反应，利用酰胺官能团的O-亲核进攻碳碳三键，得到二氢呋喃衍生物的反应。
　　3.我们研究了CuI催化的端炔、磺酰叠氮、N-取代靛红、水的四组分反应。该反应利用2-亚胺基氧杂环丁烷的不稳定性，用水使其开环，合成了一系列的3-取代-3-羟基吲哚-2-酮化合物。产物结构中具有两个手性中心，其非对映异构体比例通过1H NMR确定。最后，通过H218O同位素标记，对反应机理进行探索。

目录

摘要

第一章 文献综述

1．1 多组分反应简介

1．2．Cu(Ⅰ)催化的多组分反应研究

1．2．1 Cu(Ⅰ)催化的胺、醛的多组分反应

1．2．2 三氮唑的合成

1．2．3 Cu(Ⅰ)催化的叠氮、炔的多组分反应

1．2．4 胺、卤代烃参与的多组分反应

1．2．5 亚胺、酰卤参与的多组分反应

1．3．2-亚胺基氧杂环丁烷的研究与进展

1．4 本章小结

参考文献

第二章 基于2-磺酰亚胺基氧杂环丁烷为中间体合成不饱和共轭烯炔

2．1 背景介绍

2．1．1 共轭烯炔的合成

2．1．2 共轭烯炔的应用

2．2 实验设计，结果与讨论

2．3 实验部分

2．4 本章小结

参考文献

第三章 基于2-磺酰亚胺基氧杂环丁烷为中间体合成3-烯基-氧代吲哚

3．1 背景介绍

3．2 3-烯基氧代口引哚化合物的合成

3．3 实验设计，结果与讨论

3．4 实验部分

3．5 本章小结

参考文献

第四章 以2-磺酰亚胺基氧杂环丁烷为中间体合成3-取代-3-羟基吲哚-2-酮

4．1 背景介绍

4．2 3-取代-3-羟基吲哚-2-酮的合成

4．3 实验试剂，结果与讨论

4．4 实验部分

4．5 本章小结

参考文献

总结与展望

附图

新化合物一览表

致谢

声明