三种菊科植物及一种瑞香科植物化学成分研究

摘要

目的： 第一部分，菊科橐吾属LigulariaCass.植物棉毛橐吾Ligulariavellerea在民间用于治疗肝炎，为了探究棉毛橐吾中的功效物质基础，曾有人从棉毛橐吾中分离鉴定出20个化合物，为了更深入地研究棉毛橐吾中的活性成分，本文再次对该植物进行了化学成分研究； 第二部分，离舌橐吾生长在海拔1400-3300米的河边、山坡及树林里，主要分布我国的云南西北部、四川、贵州、湖北西部、甘肃西南部和陕西南部，在民间主要作治疗流行性感冒、咳嗽、溃疡和肺结核等症，至今为止，文献记载已从离舌橐吾中分离得到多个艾里莫芬烷类倍半萜化合物，我们对采自河南省伏牛山系的该植物(本山系的该植物未有人研究过)进行了再研究，拟从中分离得到不同的活性单体成分； 第三部分，两似蟹甲草为菊科蟹甲草属植物，蟹甲草属植物广泛分布于亚洲东北部及美洲，该属大约50种分布在中国，其中26种作为传统药物用于治疗支气管炎、关节炎及咳血等症，我们系统查阅了美国化学文摘，未发现对两似蟹甲草的化学成分的任何研究，而蟹甲草属与橐吾属在植物分类学上有很近的亲缘关系，蟹甲草属很多植物含有丰富的艾里莫芬烷型倍半萜，于是为了研究该植物可能的物质基础及丰富植物化学分类学的内容，我们对其进行了化学成分的研究；芫花为常用中药，为瑞香科瑞香属植物芫花DaphnegenkwaSieb.etZucc.的花，性辛、温，有毒，有泻水逐饮、解毒之功效，但该药材的质量标准研究迄今还没有，所以我们对芫花的化学成分进行了系统研究，作为芫花药材质量标准研究的一部分内容。 方法： 应用硅胶、SephadexLH-20、MCIgelHP-40P、ToyopearlHW40(C)、反相硅胶等多种分离技术，对以上四种植物中的化学成分进行分离，并利用现代波谱技术包括1HNMR、13CNMR、2DNMR及MS等对单体化合物进行结构鉴定，采用MTT法对离舌橐吾中得到的部分化合物进行了抗肿瘤活性的初步筛选。 结果： 共从四种植物中分离出51个化合物，从棉毛橐吾中分离鉴定出27个单体化合物：1，5-二咖啡酰奎宁酸(Ⅰ-1)，3，5-二咖啡酰奎宁酸(Ⅰ-2)，艾里莫芬-7(11)-烯-12，8α(14β，6α)-二内酯(Ⅰ-3)，对羟基苯乙酮(Ⅰ-4)，7-羟基香豆素(Ⅰ-5)，3，4-二羟基苯乙酮(Ⅰ-6)，4-甲氧基-2'，4'，3-三羟基-查耳酮(Ⅰ-7)，2'，4'，4-三羟基-查耳酮(Ⅰ-8)，4'-甲氧基-7，3'-二羟基黄酮(Ⅰ-9)，4-[(3，4-二羟基)-桂皮酰基]-桂皮酰基甲酯(Ⅰ-10)，对羟基桂皮酸甲酯(Ⅰ-11a)，对羟基桂皮酸(Ⅰ-11b)，Ⅰ-122，5-二羟基-6，7-二甲基-萘醌(Ⅰ-12)，4-O-咖啡酰奎宁酸(Ⅰ-13)，3，4-二羟基桂皮酸(Ⅰ-14)，6，7-二羟基香豆素(Ⅰ-15)，3-O-咖啡酰奎宁酸(Ⅰ-16)，8β-甲氧基埃里莫芬-7(11)-烯-12，8α(14β，6α)-二内酯(Ⅰ-17)，雅槛蓝型艾里莫芬-14β，6α-内酯(Ⅰ-18)，顺芷酸(Ⅰ-19)，β-谷甾醇(Ⅰ-20)，8β-羟基艾里莫芬-7(11)-烯-12，8α(14β，6α)-二内酯(Ⅰ-21)，1-甘油醇十六碳酸酯(Ⅰ-22)，胡萝卜苷(Ⅰ-23)，十六碳酸(Ⅰ-24)，十九碳酸甲酯(Ⅰ-25)，艾里莫芬-7(11)，9-二烯-12，8α(14β，6α)-二内酯(Ⅰ-26)；从离舌橐吾中分离鉴定了10个化合物：1，3-二咖啡酰奎宁酸(Ⅱ-1)，1，5-二咖啡酰奎宁酸(Ⅱ-2)，艾里莫芬烷-6-烯-11-醇(Ⅱ-3)，β-谷甾醇(Ⅱ-4)，艾里莫芬-6a-羟基-8α,12-内酯(Ⅱ-5)，10β-氢-6β，8β-二羟基艾里莫芬-8α，12-内酯(Ⅱ-6)，10α-氢-6α，8α-二羟基艾里莫芬-8β，12-内酯(Ⅱ-6a)，艾里莫芬烷-1(10)-烯-3-氧-11-醇(Ⅱ-7)，(7α，9α，10α)-9α，10α-环氧-艾里莫芬烷-11-醇(Ⅱ-8)，10α,11-内过氧桥-1(2)-烯-7a-氢艾里莫芬烷(Ⅱ-9)；从两似蟹甲草中分离鉴定了4个化合物，包括两个对映贝壳杉烷二萜(Ⅲ-2和3)，β-谷甾醇(Ⅲ-1)及1个甘油醇酯(Ⅲ-4)；从芫花中分离得到10个化合物：异西瑞香素(Ⅳ-1)，5，7，3'，4'-四羟基黄酮(Ⅳ-2)，5，7，4'-三羟基黄酮(Ⅳ-3)，5，3'，4'-三羟基黄酮(Ⅳ-4)，4'，7-二甲氧基-5-羟基黄酮(Ⅳ-5)，二十八碳烷(Ⅳ-6)，三十二碳烷(Ⅳ-7)，4S,7S-金色酰胺醇酯(Ⅳ-8)，7-甲氧基-4'，5-二羟基黄酮(Ⅳ-9)，β-谷甾醇(Ⅳ-10)。 结论： 从棉毛橐吾中分离鉴定的27个化合物中，2个为新化合物(Ⅰ-10和12)，首次报道18个；从离舌橐吾中分离鉴定的10个化合物中，新化合物4个(Ⅱ-3，6a，8，9)及1个新天然产物(Ⅱ-7)，除了Ⅱ-4外其它化合物都是首次从该植物中得到；从两似蟹甲草中分离得到的4个化合物，都为首次从两似蟹甲草中得到；从芫花中分离得到10个化合物，其中2个化合物(Ⅳ-6，7)为首次报道，并利用二维核磁谱对化合物Ⅳ-8的1HNMR和13CNMR数据进行了全部归属，对离舌橐吾中部分化合物活性测试，结果发现化合物Ⅱ-3对肺癌细胞(A849)有较强的抑制作用(IC50值1.93μg/mL)。

目录

文摘

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致谢

Compounds

导论

第一章棉毛橐吾化学成分研究

1.1前言

1.2结构鉴定

1.3实验部分

1.4化合物的物理常数和波谱数据

1.4参考文献

第二章离舌橐吾化学成分及部分化合物抗肿瘤活性筛选

2.1前言

2.2离舌橐吾叶药材粉末的显微鉴定

2.3结构鉴定

2.4实验部分

2.5化合物的物理常数和波谱数据

2.6参考文献

第三章两似蟹甲草化学成分研究

3.1前言

3.2实验部分

3.3结构鉴定

3.4参考文献

第四章芫花的化学成分研究

4.1前言

4.2结构鉴定

4.3实验部分

4.4化合物的物理常数和波谱数据

4.5参考文献

第五章综述愈创木内酯类化合物研究概况

5.1前言

5.2愈创木内酯类化合物在植物中的主要分布

5.3愈创木内酯类化合物的结构特点

5.4愈创木内酯类化合物的光谱特征

5.5愈创木内酯类化合物的生物活性及构效关系研究

5.61996-2007年间发表的新愈创木内酯类化合物

5.7参考文献

作者简历

附录 部分化合物的波谱图