有机金属含硫族元素碳硼烷化学的研究

摘要

本文研究了含硫族元素碳硼烷[(THF)3LiE2C2BtoHtoLi(THF)】2(E=S，Se，R)作为四电子的双齿配体的化合物与半夹心结构过渡金属(Mo，Co，V)的Tp*，Cptt的配合物的反应。在如下几个方面进行了研究，并获得了结果。 1．半夹心结构钼(V)的二氯化物{HB(Me2Pz)3)Mo(0)C12(1)与1／2摩尔量的[(THF)3LiE2C2BtoHio(THF)]2[E=S(2a)，Se(2b)，Te(2c)]在THF／Et20溶液中反应，生成新型的l，2．二硫(硒，碲)碳硼烷取代的化合物{HB(Me2Pz)(Me2Pz)2)Mo(0)E2[C2(B10H10)¨E=S(3a)，Se(3b)，Te(3c)】。解析了配合物3b，3c的单晶结构。化合物{HB(Me2Pz)(Me2Pz)2)Mo(O)S2[C2(BloH~o)】(3a)在空气中与氧气反应形成双核不对称结构的化合物{HB(Me2Pz)3Mo(O)(№．O)2Mo(O)S2C2BloHlo)(Me2PzH)(4)。解析了该化合物单晶结构。结构分析表明Mo-Mo的键长为2．5483(12)A，说明化合物含有金属．金属单键。 2．半夹心结构钴的配合物CpttCo(C0)12与1／2摩尔量的[(THF)3LiE2C2BloHloLi(THF)]2[E=S，Se]在THF／Et20溶液中反应，生成16电子的半夹心结构钴的配合物CpttCo[E2(C2BloHio)¨E=S，Se]。解析了其化合物的单晶结构。化合物的结构分析表明COE2C2五元环为同一平面，同时与环戊二烯基Cptt的平面垂直，结构数据表明COE2C2环具有“类芳香性”，具有一定的反应性能。 3．“类芳香性”的16电子的半夹心结构钻的配合物CpttCo[E2C2(BloHlo)][E=S，Se]在三倍量的BF3'Et20的存在下与低价金属化合物M(C0)3(py)3(M=Mo，W)反应，形成Co-M双杂核化合物CpttCoM(c0)2[E2C2(BloHlo)]。解析了CpttCoW(C0)2[Se2C2(B10H10)]的单晶结构。结构分析表明Co-W的键长为2．705(2)A，说明化合物含有金属．金属单键，这是一类新型含有Co-W金属键的化合物。 4．研究了VCl3(1)与Li2E2C2BloHto(E=S(2a)，Se(2b))在THF／Et20溶液中的反应，生成了双核钒的化合物{(THF)3LiOV[E2C2(Blolll0)])2(E=S(3a)，Se(3b))。解析了3a的单晶结构。结构分析表明V-V之间的键长为1．641(3)A，说明两个金属之间存在着很强的相互作用。

目录

文摘

英文文摘

第一章文献综述

第二章原料制备

第三章含硫族元素碳硼烷配体和三吡唑硼配体的单核和双核钼化合物的合成及单晶结构

第四章16电子含硫族元素碳硼烷配体稳定的半夹心结构钴的化合物的合成及单晶结构

第五章含硫族元素碳硼烷配体的钒的化合物的合成

第六章总结

功读博士学位期间发表和待发表的论文

致谢

论文独创性声明及论文使用授权声明